第十章 醇和酚 (Alcohols and Phenols) 醇的结构和命名 醇的波谱性质 醇的反应 四.醇的制备 五.酚的结构和波谱性质 六.一元酚的反应 七.酚的制备 首结束
一. 醇的结构和命名 二. 醇的波谱性质 三. 醇的反应 四. 醇的制备 五. 酚的结构和波谱性质 六. 一元酚的反应 七. 酚的制备 第十章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols）
醇的结构和命名( Structure and Nomenclature of Alcohols) 概述: C-OH Ar-OH 醇 酚 酸性 共同点:不同点: 反应性 CH2CH2OH CHOO CH2OH CHOOH CHOOH CH2O 乙二醇丙三醇 季戊四醇 甘油
概述： C OH Ar OH 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名(Structure and Nomenclature of Alcohols) CH3 CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH CHOH CH2 OH C CH2OH CH2OH CH2OH HOH2 C 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇
普通命名: CH CH3 CHCH3 CH3 CH2 CHCH3 CH3 CHCH2OH H3C-C-OH OH OH CH 3 CH 异丙醇 仲丁醇异丁醇 叔丁醇 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名: CH2Cl CH3 CHCH2 CHCH3 H--OH CH2C=CHCH2CHCH CH3 OH CH OH CH 4-甲基2醇R1氰2-丙醇5甲基-4己烯2醇
普通命名： CH3 CHCH3 OH 异丙醇 CH3 CH2 CHCH3 OH 仲丁醇 CH3 CHCH2 OH CH3 异丁醇 H3 C C CH3 CH3 OH 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： CH3 CHCH2 CHCH3 CH3 OH 4-甲基-2-戊醇 H CH2 Cl OH CH3 R-1-氯-2-丙醇 CH3 C CHCH2 CHCH3 CH3 OH 5-甲基-4-己烯-2-醇
CH 3 HO OH H OH 顺1,2环戊二醇(1S,2S)2甲基1环戊醇 H CH2CH OH 3 3-环已烯1醇 反-4乙基1环己醇 写出下列化合物的结构: H CH 3 OH (2R,3S)-2.甲基3氯1丁醇 C H 1环戊烯基甲醇 CH2OH
H H HO OH 顺-1, 2-环戊二醇 H OH CH3 H (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 OH 3-环己烯-1-醇 H CH2 CH3 HO H 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 OH H CH3 Cl H 1-环戊烯基甲醇 CH2 OH
二.醇的波谱性质( Spectroscopy of Alcohols) IR OH 200~3600cm有强吸收 HNMR:ROH605559(1较宽的单峰 注意:醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合 般观察不出来,通常为单峰。 33-40ppm M不明显8明显 失水峰
二. 醇的波谱性质(Spectroscopy of Alcohols) IR: ν OH 3200~3600cm -1 有强吸收 1 HNMR： ROH δ H：0.5-5.5ppm（s，1H） MS： M + 不明显 M-18 明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一 般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 O C H 3.3~4.0 ppm
三,醇的反应( Reaction of alcohols 1.与活泼金属的反应(羟基中H的反应) CH2CH,OH+ Na CH3CH2ONa + H2 (CH3)3COH K (CH3)3COK+ 叔丁醇钾 强碱性,弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性共轭碱的碱性 2.与缺电子化合物反应(羟基中0上孤对电子的反应) caC2MQBF(醇作为亲核试剂) Bol: aC2. 4 CH OH CaCl2. 4EtOH MgCl2 6CH3OH
1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） CH3 CH2 OH + Na CH3 CH2 ONa + H2 1 2 （CH3）3 COH + K （CH3）3 COK + H2 1 2 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2. 与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应） CaCl 2 MgCl 2 BF3 H + （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) CaCl 2 4EtOH MgCl 例：CaCl 2 4 CH3 OH 2 6CH3 OH
3.与氢卤酸的反应(醇分子中羟基被卤原子取代的反应) 通式:ROH+H RX+ H2O 用于制备卤代烷 氢卤酸的反应活性:IH>HBr>HC 醇的反应活性:烯丙型醇>叔>仲>伯 例:+(浓)室温.+ 振荡 ZnCl2 CH3CH2CH2OH+(浓)C CH3CH2 CH2Cl+ H,O △
3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） 通式： ROH + HX RX + H2 O 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 (CH3 ) 例： 3 COH +（浓） HCl 室温 振荡 (CH3 ) 3 CCl + H2 O CH3 CH2 CH2 OH +（浓） HCl ZnCl 2 △ CH3 CH2 CH2 Cl + H2 O
NaBr H2so CH3CH2 CH2OH CH3CH2 CH2 Br KI H3PO 1)机理: a.一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按S1机理 CH 快 C H3C-C-OH HX H3C-C-OH2 CH2 慢 CH H2C-C-OH H3C-C*+ H2O CH CH
1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 H3 C C OH CH3 CH3 + HX 快 H3 C C OH2 CH3 CH2 H3 C C OH2 CH3 CH2 慢 H3 C C CH3 CH3 + H2 O KI H3 PO4 CH3 CH2 CH2 OH NaBr H2 SO4 △ CH3 CH2 CH2 Br
CH 3 CH H3C-C +×-快 H3C-C-X CH CH b.一般伯醇按S1机理 快 RCH2OH t RCH2-Ol 慢 X t RCH2- OH →X-CHR+HO C.仲醇既有S2也有SN1机理 注意:碳正离子重排机理
H3 C C CH3 CH3 + X 快 H3 C C X CH3 CH3 b. 一般伯醇按SN2机理 RCH2 OH + H 快 RCH2 OH2 X + RCH2 OH2 慢 X CH2 R + H2 O c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 C R H H X OH2
练习:解释下列反应机理 OH CH3CHCHCH 3 HBr+(CH3) CCH2CH3 CH3CHCHCH CH CH 64% 36% CH HBr CH 3 CH 3 CH2OH Br OH OH 解:CH3 CHCHCH3 H2O CH? CHCHCH CH2C- CHCH CH CH CH Br CH3CHCHCH 3 CH
练习：解释下列反应机理 CH3 CHCHCH 3 CH3 OH + HBr (CH3 ) 2 CCH2 CH3 Br 64% + CH3 CHCHCH 3 CH3 Br 36% CH3 CH2 OH HBr CH3 Br + CH3 解： CH3 CHCHCH 3 CH3 OH H CH3 CHCHCH 3 CH3 OH2 H2O CH3 C CH3 H CHCH3 Br CH3 CHCHCH 3 CH3 Br