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长沙理工大学:《分析化学》课程教学资源(课件讲稿)第五章 配位滴定法

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第一节 配位滴定基本理论 第二节 配合物的稳定常数 第三节 外界条件对EDTA与金属离子配合物的稳定性的影响 第六节 滴定条件的选择
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水的硬度对生活和健康的乡响一一 回女回回回 的g回回G回 唐潮有个人叫陆羽 水硬度指水中钙和镁离子的总含量,是表示水质的一个重要指标, 影响生活安全和公共生产。因此,水的硬度即水中钙、镁离子的测定, 为确定水质和进行水处理提供依据,是分析工作者不容忽视的问题

水硬度指水中钙和镁离子的总含量,是表示水质的一个重要指标, 影响生活安全和公共生产。因此,水的硬度即水中钙、镁离子的测定, 为确定水质和进行水处理提供依据,是分析工作者不容忽视的问题。 水的硬度对生活和健康的影响

鱼类大量死亡 2009年6月,湖南湘江镉含量严重超标,导致沿岸居民断水两天。 当代大学生,要充分利用自己所学专业知识,改善国 家的水污染状况,能够充分发挥自己的价值,为家园、社会 国家做出自己的贡献。 是为理工大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

2009年6月,湖南湘江镉含量严重超标,导致沿岸居民断水两天。 鱼类大量死亡 当代大学生,要充分利用自己所学专业知识,改善国 家的水污染状况,能够充分发挥自己的价值,为家园、社会 、国家做出自己的贡献

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问题导入: 酸碱滴定法主要测量酸碱性物质, 对于金属离子的测定应采取哪种滴定 方法呢?

第五章配位滴定法 标准溶液 配位滴定法: EDTA 已知准确浓度的标准溶液(EDTA)(滴定管内) 与待测物质(金属离子)(锥形瓶内)发生配位反 应,当反应完全后(指示剂变色),根据所消耗的 标准溶液的浓度(C)和体积(V)计算待测物质的 待测物质 含量。 金属离子 金属离子 指示剂

第五章 配位滴定法 配位滴定法: 已知准确浓度的标准溶液(EDTA)(滴定管内) 与待测物质(金属离子)(锥形瓶内)发生配位反 应,当反应完全后(指示剂变色),根据所消耗的 标准溶液的浓度(C)和体积(V)计算待测物质的 含量。 标准溶液 EDTA 待测物质 金属离子 金属离子 指示剂

第一节i 配位滴定基本理论 问题一: 无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定 配位剂种类: (Ag(NH3)2)(Cu(NH3)) 有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定 配位滴定法为什么选择EDTA 来作为配位剂?

第一节 配位滴定基本理论 问题一: 配位滴定法为什么选择EDTA 来作为配位剂? 配位剂种类: 无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定 (Ag(NH3)2)(Cu(NH3)4) 有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定

乙二胺四乙酸:EDTA EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H 两个氨氮 OOCH>C H H世CH,CO0 四个羧氧 HiY 6Y2 —CH,一CH N 四元酸 +2H 六元酸 HOOCH,C CH>COOH 双极离子 H6Y2+ 四元酸 +2H 六元酸 “EDTA” > EDTA的物理性质:H,Y2+ 0 水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂; 易溶于NaOH或NH,溶液一Na2H2Y2H,0,pH=4.5 龙边理2大舞 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

乙二胺四乙酸:EDTA Ø EDTA的物理性质:H6Y 2+ 水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂; 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O,pH=4.5 “EDTA” N CH2 CH2 N CH2COOH CH2COO - H + H + HOOCH2C - OOCH2C H H EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H4Y H6Y 2+ + 2 H 四元酸 + 六元酸 两个氨氮 四个羧氧 双极离子

胺羧试剂的特点: a.配位能力强;反应速度快,无色的金属离子与EDTA 反应生成无色配合物; b.多元弱酸;EDTA可获得两个质子,生成六元弱酸; c.与大多数金属离子1:1配位,计算方便; M+Y ±MY d.与金属离子能形成多个多元环,配合物的稳定性高; lgK稳=10.69(CaY) 右图为NiY结构 最冲理2大举 CHANGSHA UNIVERSITY OF SCENCE TECHNOLOG

胺羧试剂的特点: a. 配位能力强;反应速度快,无色的金属离子与EDTA 反应生成无色配合物; b. 多元弱酸;EDTA可获得两个质子,生成六元弱酸; c.与大多数金属离子1∶ 1配位, 计算方便; d. 与金属离子能形成多个多元环,配合物的稳定性高; lgK稳=10.69(CaY) 右图为 NiY 结构

问题二: EDTA是二钠盐,为什么pH值 等于4.5,在酸性范围?

问题二: EDTA是二钠盐,为什么pH值 等于4.5,在酸性范围?

乙二胺四乙酸:EDTA >EDTA的离解平衡: H,Y2+产Ht+HYt √水溶液中七种存在型体 HsY+ H++HY HY H++H Y- √各型体浓度取决于溶液pH值 HY. H+H,Y2- pH10.26碱性溶液→Y4 1 .9 H.Y2 HY 最佳配位型体 M+Y MY 123456789101112 张边理2大¥ pH 高等化登教号骑店。 ©0⊙-8-@ CHANGSHA UNIVERSITY OF SCIENCE TECHNOLOGY

Ø EDTA的离解平衡: ü 各型体浓度取决于溶液pH值 pH < 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67~6.16 → 主要H2Y2- pH > 10.26 碱性溶液 → Y4- H6Y2+ H+ + H5Y+ H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- ü 水溶液中七种存在型体 乙二胺四乙酸:EDTA 最佳配位型体

问题三: MgY;Cu(NH3) 金属离子和配合剂是如何进行配合的呢? 平衡常数(稳定常数)的重要性: 飞稳 Kai Kbi Kw

问题三: 平衡常数(稳定常数)的重要性: K稳; Ka;Kb;Kw MgY; Cu(NH3) 4 金属离子和配合剂是如何进行配合的呢?

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