第四章 沉淀反爱 4.1溶解度和溶度积 4.1.1溶度积常赵 严格地说,在水中绝对不溶的物质是没有 的。电解质按溶解度的大小可进行分类,通常 将溶解度小于0.01%的称为难溶电解质。 定条件下当沉淀与溶解的速率相等时,形 成饱和溶液,此时溶液中的离子与未溶解的固体 物质间建立动态多相平衡,是束缚在固体表面的 离子与溶液中离子间的平衡
第四章 沉淀反应 4.1 溶解度和溶度积 严格地说,在水中绝对不溶的物质是没有 的。电解质按溶解度的大小可进行分类,通常 将溶解度小于0.01%的称为难溶电解质。 一定条件下当沉淀与溶解的速率相等时,形 成饱和溶液,此时溶液中的离子与未溶解的固体 物质间建立动态多相平衡,是束缚在固体表面的 离子与溶液中离子间的平衡。 4.1.1 溶度积常数
4.1.1 溶意积常款 固体一 溶解 溶液 结晶
固体 溶液 溶解 结晶 4.1.1 溶度积常数
4.1.1 喀意积常数 BaSOa(s) 溶解 =Ba2*(aq)+S0,2(aq) 沉淀 根据平衡原理,其平衡常数可表示为: (Ba)c(SO:) c⊙ 简写为 K=c(Ba2+)c(S04) 对于任意难溶电解质,达到沉淀溶解平衡时 A,B(S)±nAmt(aq)+mBr-(aq)
根据平衡原理,其平衡常数可表示为: BaSO4 (s) Ba2+(aq)+SO4 2- (aq) 溶解 沉淀 4.1.1 溶度积常数 c c c c K (Ba ) (SO ) 2- 4 2 sp + = 对于任意难溶电解质,达到沉淀溶解平衡时 简写为 Ksp =c(Ba2+) ·c(SO4 ) AnBm(s) nAm+ (aq)+mBn- (aq)
4.1.1 溶爱积常数 K={c(Ar)}{c(Bm)}m K$-溶度积常数,简称溶度积 在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中 各离子浓度的方次乘积为一常数
4.1.1 溶度积常数 Ksp={c(Am+ )}n {c(Bn- )} m 在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中 各离子浓度的方次乘积为一常数。 Ksp -溶度积常数,简称溶度积
4.1.1 溶度积常数 g9= -△,G8 2.303RT lgKp= -△,G 2.303RT 严格来讲,在溶度积关系式中应使用相 对活度,否则都会产生一定的误差
严格来讲,在溶度积关系式中应使用相 对活度,否则都会产生一定的误差。 4.1.1 溶度积常数 . RT G lg K r 2 303 − m = . RT G K r 2 303 lg m SP − =
4.1.2 客意积与客解意 对水溶液来说常以形成饱和溶液时,100g 水中所能溶解溶质的质量来表示溶解度,以 “S表示,即g/100g。 易溶物 S>10g/100gH20 电解质 可溶物 (10g>S>1g)/100gH20 微溶物 (1g>S>0.1g)/100gH20 难溶物 S<0.1g100gH20
电 解 质 易溶物 S>10g/100gH2 O 可溶物 (10g>S>1g)/100gH2 O 微溶物 (1g>S>0.1g)/100gH2 O 难溶物 S<0.1g/100gH2 O 对水溶液来说常以形成饱和溶液时,100g 水中所能溶解溶质的质量来表示溶解度,以 “S”表示,即g/100g。 4.1.2 溶度积与溶解度
4.1.2 溶度积与落解意 难溶电解质的溶解度:是指在一定温度下, 1难溶电解质的饱和溶液中难溶电解质的量, 用S表示,单位为moL1。 对于任意难溶电解质,达到沉淀溶解平衡时 A Bmn(S) nAm++m Bn- 平衡时 ns ms Ke =c(A")c(B"-)=mSy"(ns)"=m"n"s"" m+n SD m"n
难溶电解质的溶解度:是指在一定温度下, 1L难溶电解质的饱和溶液中难溶电解质的量, 用S表示,单位为mol·L-1 。 对于任意难溶电解质,达到沉淀溶解平衡时 4.1.2 溶度积与溶解度 AnBm(s) nAm++mBn- 平衡时 ns ms n m m n m n m n m n c c m S nS m n S + − + Ksp = (A ) (B ) = = m n m n sp m n K s = +
4.1.2 溶意积与溶解度 当=n时难溶物为1:1型 S-K9 me1,n=2或m=2,n=1为1:2型 S= t1,n=3或=3,n=1为1:3型 SP S= 由于有些难溶电解质的溶解度太小,很难 直接测出,因此也可利用热力学函数计算
由于有些难溶电解质的溶解度太小,很难 直接测出,因此也可利用热力学函数计算。 4.1.2 溶度积与溶解度 当m=n时难溶物为1:1型 K sp s = m=1,n=2或m=2,n=1为1:2型 3 4 K sp s = m=1,n=3或m=3,n=1为1:3型 4 27 K sp s =
4.1.2 溶度积与客解度 例6-1已知298K时,K0(AgC)=1.56×10-10, 求AgCI的溶解度S。 S=1.25X105molL1。 例6-2298K时Ag2Cr04的溶解度为 2.2X10-2gL1,求Ag2CrO4的溶度积为多 少?(M(Ag2Cr04)=331.8gmo1。) K8=1.1X10-12
例6-2 298K时Ag2CrO4的溶解度为 2.2×10-2g·L-1,求Ag2CrO4的溶度积为多 少?(M(Ag2CrO4 )=331.8g·mol-1 。) S=1.25×10-5 mol·L-1 。 Ksp =1.1×10-12 例6-1 已知298K时,Ksp (AgCl)=1.56×10-10 , 求AgCl的溶解度S。 4.1.2 溶度积与溶解度
4.1.2 倍意积与溶解意 *相同类型的难溶电解质,其K9大的S也大。 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度 积比较其溶解度的相对大小。 K(AgCI)>K(Ag2CrO) S(AgCD)<S(Ag,CrO)
(AgCl) (Ag CrO ) S S 2 4 sp Ksp 4.1.2 溶度积与溶解度