第十一章配合物结构 ק11.1配合物的空门构型、 异构现象和磁性 ק11.2配合物的化学健理论 返回
第十一章 配合物结构 §11.2 配合物的化学键理论 §11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性
§11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 >11.1.1 配合物的空间构型 >11.1.2 配合物的异构现象 11.1.3 配合物的磁性 回
§11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 11.1.2 配合物的异构现象 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性
11.1.1 配合物的空间构型 配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 配位数2 无机化学电子教 空间构型 直线形 四面体平面正方形八面体 例AgNH)片NiCI?Ni(CN)}Fe(CN)g
配合物分子或离子的空间构型与配位数 的多少密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4 6 例 + 3 2 Ag(NH ) 2− NiCl 4 2− 4 Ni(CN) 3− Fe(CN)6 11.1.1 配合物的空间构型 空 间 构 型
配位数 3 空间构型 三角形 四方锥 三角双锥 无机化学电子救 例： Hgl3 SbCI Fe(CO)s D
例： − HgI 3 2− SbCl5 Fe(CO)5 三角形 四方锥 三角双锥 配位数 3 5 空 间 构 型
E 11.1.2 配合物的异构现象 1.几何异构现象： 按照配体对于中心离子的不同位置区分。 cis-[PtCl2(NH3)2] 顺式 (a) 棕黄色，极性分子 无机化学电子 trans-[PtCl2(NH3)2] (b) 反式 淡黄色，非极性分子 闲 顺式P(Ⅱ)配合物显示治癌活性
11.1.2 配合物的异构现象 1.几何异构现象： 按照配体对于中心离子的不同位置区分。 顺式 棕黄色,极性分子 反式 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。 cis-[PtCl2 (NH3 )2 ] trans-[PtCl2 (NH3 )2 ]
思考： ①配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体？ ②配位数为6的八面体结构的配位化 无机化学电子救 合物是否有顺、反异构体？
思考： ① 配位数为4的正四面体结构的配位 化合物是否有顺、反异构体？ ② 配位数为6的八面体结构的配位化 合物是否有顺、反异构体？
2.旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 例如：cis-[CoCl2(en)2]具有旋光异构体， 为手性分子。 无机化学电子救 cis trans 异构体I 异构体山
2. 旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构 体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 例如：cis-[CoCl2 (en)2 ] +具有旋光异构体， 为手性分子
11.1.3配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁矩：u=√nn+2)(B.M)玻尔磁子 n一未成对电子数 顺磁性： 被磁场吸引4>0，n>0。 无机化学电子 例：O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥u=0,n=0。例：H2,N2 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni
11.1.3 配合物的磁性 n — 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 µ > 0 , n > 0 。 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 µ = 0 , n =0。例：H2 ,N2 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩： = n(n+ 2) (B.M.)玻尔磁子
根据u=Vn(n+2)可用未成对电子 数目n估算磁矩u。 n 0 2 3 4 5 u/B.M. 01.732.833.87 4.905.92 羞 实例： 化学电 [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 u=1.73 n=1 K3[Mn(CN)] Mn3+: 3d4 u=3.18 n=2 数 K3[Fe(CN)] Fe3+: 3d5 w=2.40 n=1
n 0 1 2 3 4 5 µ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例： [Ti(H2O)6 ] 3+ Ti3+： 3d1 µ =1.73 n=1 K3 [Mn(CN)6 ] Mn3+： 3d4 µ =3.18 n=2 K3 [Fe(CN)6 ] Fe3+： 3d5 µ =2.40 n=1 根据 = n(n+ 2) 可用未成对电子 数目n估算磁矩µ
§11.2配合物的化学候理论 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 *11.2.3 分子轨道理论 回
§11.2 配合物的化学键理论 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 *11.2.3 分子轨道理论