第五章炔烃和二烯烃, 红外光谱 主要内容 第一节炔烃 第二节二烯烃 第三节红外光谱 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 1 第五章 炔烃和二烯烃, 红外光谱 第一节 炔烃 第二节 二烯烃 第三节 红外光谱 主要内容
第一节炔烃( alkynes) (一)结构和命名 ※结构: HCECH HC三cH 特点:1.三键碳s杂化;两个p杂化轨道成180°夹角 2.三键由一个o键,两个π键组成。直线形分子 SP杂化: 1(○ 激发 9P化①P轨道 2P 2P 2S SP杂化轨道 基态 2S 激发态 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 2 特点： 1. 三键碳sp杂化；两个sp杂化轨道成180°夹角； 2. 三键由一个σ键，两个π 键组成。直线形分子。 第一节 炔烃（alkynes） （一） 结构和命名 SP杂化： 基态 激发 2S 2 2P 2 2S 2P 激发态 SP杂化 SP杂化轨道 P轨道 ※ 结构：
2s 2py Sp杂化轨道 形状一梨形, 成分一士5+ 夹角 碳原子构型一直线型 未杂化的二个p轨道互相⊥ 都⊥杂化轨道的轴。 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 3
C H 小结:碳原子的杂化方式 叫激发m杂化 2p 2s 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 4 小结：碳原子的杂化方式
Han N[C≡CH 杂化方式: SP3 SP SP 键角: 109028 1200 1800 碳碳键长 53.4pm 133.7pm 120.7pm pr-csp (Cspl-Csp) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状: 狭长逐渐变成宽圆 碳的电负性: 随S成份的增大,逐渐增大。 pka: 50 40 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 5 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3 -Csp3 ) (Csp2 -Csp2 ) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3 -Hs) (Csp2 -Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25 C C H H H H H H H H H H C C H C C H
※命名:一般用系统命名法。命名原则与烯烃相似 几个重要的炔基 HC≡C CH3C≡C HC≡CCH 乙炔基 1-丙炔基 2丙炔基 ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 同时有双、叁键者,母体称“某烯炔” 编号:谁近谁优先,相同烯优先 例1CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔(3- lenten-1-yne) 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 6 几个重要的炔基 HC C- CH3C C- HC CCH2 - 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 ethynyl 1-propynyl 2-propynyl ※ 命名：一般用系统命名法。命名原则与烯烃相似。 例1
例2 CHCH=CHCH,C≡CCH 2-庚烯-5-炔(2- hapten-5-yne) 例3 CHECCH, CH=CHCH2 CH2 CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 4, 8-nonadien-I-yne 例4 (S)-7-甲基环辛烯3炔 H2C 4(S)-7-methylcycloocten-3-yne 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 7 CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne 例 2 例3 H3C H 1 2 3 4 6 5 7 8 例4 (S)-7-甲基环辛烯-3-炔 (S)-7-methylcycloocten-3-yne
练习题1写出c5H炔烃的所有构造式 CH3CH2CH2C-CH CH3CH2C=CCH3 CH3CHC-CH CH 3 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基丁炔 2炔烃是否有顺反异构? 无!因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。 04,09,29) 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 8 练习题 1 写出C5H8炔烃的所有构造式 CH3 CH2 CH2 C CH CH3 CH2 C CCH3 CH3 CHC CH3 CH 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基丁炔 2 炔烃是否有顺反异构？ 无！因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。 (04, 09,29)
(二)物理性质( Physical Properties):自学 (三)化学反应( Chemical Reaction) 主要反应部位 连在电 负性较 强的原 子上的 碳碳π键(电子云 密度大,易发生亲核较为暴露的 电反应) sp杂化的碳 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 9 （三）化学反应（Chemical Reaction） C C H 主 要 反 应 部 位 碳碳π键（电子云 密度大，易发生亲 电反应） 核较为暴露的 sp杂化的碳 连在电 负性较 强的原 子上的 氢 (二) 物理性质（Physical Properties）：自学
1.末端炔氢的反应 ※酸性 R3C H RaC H 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离,所以将烃称为含碳酸 烷烃(乙烷)〈烯烃(乙烯)≈氨〈末端炔烃(乙炔)〈乙醇〈水 pka 50 ~40 35 25 1615.7 酸性逐渐增强 其共轭碱的碱性逐渐减弱 有机化学第五章炔烃和二烯烃
有机化学 第五章 炔烃和二烯烃 10 1. 末端炔氢的反应 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 烷烃(乙烷)〈烯烃(乙烯) 氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 ※ 酸性 R3 C H R3 C - + H + 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱