天津中医勇大学 中化学实验饼义 (供中药专业使用) 天津中医药大学中药学院 药物化学教研室 2015年3月
1 天津中医药大学 中药化学实验讲义 （供中药专业使用） 天津中医药大学中药学院 药物化学教研室 2015 年 3 月
目录 说明和实验须知… 3 实验一粉防已生物碱的提制和鉴识 实验二虎杖蒽醌类成分及白黎芦醇苷的提制和鉴定 实验三槐花米黄酮苷元的提制和鉴定 实验四穿心莲内酯类成分的提制和鉴定 2
2 目 录 说明和实验须知 .................................................................................................................3 实验一 粉防已生物碱的提制和鉴识............................................................................4 实验二 虎杖蒽醌类成分及白黎芦醇苷的提制和鉴定 ............................................10 实验三 槐花米黄酮苷元的提制和鉴定 .....................................................................17 实验四 穿心莲内酯类成分的提制和鉴定 .................................................................22
中药化学实验讲义 说明 中药化学是一门实验学科,实验教学占重要地位,通过实验要达到以下目的。 1.能检验学生在课堂上所学的理论知识。使学生对理论知识的理解更加深 入,掌握的更加牢固。 2.训练学生的基本操作技能,培养学生分析问题和解决问题的能力,使学 生获得从事中药化学科研工作和实际工作的基本训练。 3.使学生养成严谨的科学态度和良好的科学作风。 实验中,重点是加强对学生基本技能的训练 二.实验须知 1.遵守实验室制度,维护实验室安全,不违章操作,严防爆炸、着火、中 毒、触电、漏水等事故的发生。若发生事故应立即采取措施并报告指导老师。 2.实验前做好预习,明确实验内容,了解实验的基本原理和方法。安排的 实验计划,争取准时结束,实验过程中应养成及时记录的习惯,凡是观察到的现 象和结果及有关数据,应随时如实地记录。实验完毕,要认真总结,写好实验报 告,实验所得的提纯物要包好,贴上标签,交给老师 实验室内应保持安静,不得大声喧嚷,不许抽烟。进入实验室必须穿工 作服,实验过程中,不许随便离开。 4.实验台前应保持整洁,与实验无关的物品不得放在台前。实验中废弃的 固体物,要丢入废物桶内 5.爱护仪器,节约药品,仪器损坏后应填写报损单,注明原因,由指导教 师按规定处理。 6.实验过程中要节约用水、用电。 7.每次实验结束后,值日生应将实验室打扫干净,倾倒废物桶,关好水 电、门窗,方可离去
3 中药化学实验讲义 一．说明 中药化学是一门实验学科，实验教学占重要地位，通过实验要达到以下目的。 1．能检验学生在课堂上所学的理论知识。使学生对理论知识的理解更加深 入，掌握的更加牢固。 2．训练学生的基本操作技能，培养学生分析问题和解决问题的能力，使学 生获得从事中药化学科研工作和实际工作的基本训练。 3．使学生养成严谨的科学态度和良好的科学作风。 实验中，重点是加强对学生基本技能的训练。 二．实验须知 1．遵守实验室制度，维护实验室安全，不违章操作，严防爆炸、着火、中 毒、触电、漏水等事故的发生。若发生事故应立即采取措施并报告指导老师。 2．实验前做好预习，明确实验内容，了解实验的基本原理和方法。安排的 实验计划，争取准时结束，实验过程中应养成及时记录的习惯，凡是观察到的现 象和结果及有关数据，应随时如实地记录。实验完毕，要认真总结，写好实验报 告，实验所得的提纯物要包好，贴上标签，交给老师。 3．实验室内应保持安静，不得大声喧嚷，不许抽烟。进入实验室必须穿工 作服，实验过程中，不许随便离开。 4．实验台前应保持整洁，与实验无关的物品不得放在台前。实验中废弃的 固体物，要丢入废物桶内。 5．爱护仪器，节约药品，仪器损坏后应填写报损单，注明原因，由指导教 师按规定处理。 6．实验过程中要节约用水、用电。 7．每次实验结束后，值日生应将实验室打扫干净，倾倒废物桶，关好水、 电、门窗，方可离去
实验一粉防已生物碱的提制和鉴识 粉防已是防已科千金藤植物粉防已 Stephania tetrandra S. Moore的根。又名 汉防已、倒地拱、百木香,是一种解热镇痛药。中医用于风湿止痛、利尿消肿以 及毒蛇咬伤等。 粉防己的有效成分是生物碱,其总碱含量为1.2%左右,主要是粉防已碱 ( Tetrandrine)和防已诺林碱( Fangchinoline)及轮环藤酚碱( Cyclanoline),本 实验经提取,分离可得到这3个生物碱结晶。它们的物理性质如下 1.粉防已碱( Tetrandrine,亦称汉防已甲素) HcO H3C-N、 OCH3 N-CH3 OCH 无色针状结晶,丙酮中结晶有双熔点:126-127℃/217~218℃,即结晶测至 126~127℃熔融;继续加热于153℃固化,温度上升至217~218℃复融化 不溶于水、石油醚,易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂及稀酸水溶液 2.防已诺林碱( Fangchinoline,汉防已乙素) H3Co OCH N一cH 细棒状结晶,同样有双熔点现象,丙酮中结晶mp.34-136℃238-240℃, 甲醇中结晶mp.177~179℃/238-240℃。 溶解度与粉防已碱相似,但极性稍大,故在冷苯中的溶解度小于粉防已碱 而在乙醇中溶解度稍大于粉防已碱,具隐性酚羟基,不溶于NaOH溶液 3.小檗胺( Berbamine)mp.197~199℃(石油醚) 微溶于水,溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷和石油醚。因分子中具有酚羟基,可 溶于NaOH溶液中
4 实验一 粉防已生物碱的提制和鉴识 粉防已是防已科千金藤植物粉防已 Stephania tetrandra S.Moore 的根。又名 汉防已、倒地拱、百木香，是一种解热镇痛药。中医用于风湿止痛、利尿消肿以 及毒蛇咬伤等。 粉防已的有效成分是生物碱，其总碱含量为 1.2%左右，主要是粉防已碱 （Tetrandrine）和防已诺林碱（Fangchinoline）及轮环藤酚碱（Cyclanoline），本 实验经提取，分离可得到这 3 个生物碱结晶。它们的物理性质如下： 1．粉防已碱（Tetrandrine，亦称汉防已甲素） H3C CH3 H3CO N OCH3 OCH3 O N O OCH3 无色针状结晶，丙酮中结晶有双熔点：126~127℃/217~218℃，即结晶测至 126~127℃熔融；继续加热于 153℃固化，温度上升至 217~218℃复融化。 不溶于水、石油醚，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂及稀酸水溶液。 2．防已诺林碱（Fangchinoline，汉防已乙素） H3C CH3 H3CO N OCH3 OH O N O OCH3 细棒状结晶，同样有双熔点现象，丙酮中结晶 mp.134~136℃/238~240℃， 甲醇中结晶 mp.177~179℃/238~240℃。 溶解度与粉防已碱相似，但极性稍大，故在冷苯中的溶解度小于粉防已碱， 而在乙醇中溶解度稍大于粉防已碱，具隐性酚羟基，不溶于 NaOH 溶液。 3. 小檗胺（Berbamine）mp.197~199℃（石油醚）。 微溶于水，溶于乙醇、乙醚、三氯甲烷和石油醚。因分子中具有酚羟基，可 溶于 NaOH 溶液中
HcO OCH3 H3C CH3 4.轮环藤酚碱( Cyclanoline) HO tCH3 HcO OCH 氯化物无色八面体状结晶216-6℃ 碘化物无色丝状结晶 185℃ 苦味酸盐黄色结晶 4~156℃ 水溶性季铵型生物碱,不溶于亲脂性有机溶剂。 实验目的 1.掌握各种生物碱的分离纯化方法,包括亲脂性碱与亲水性碱分离,亲脂 性碱中酚性碱与非酚性碱的分离,亲水性生物碱与非生物碱水溶性成分的分离, 亲脂性碱单体的分离 2.学习生物碱的各种鉴识方法,包括:色谱方法(TLC及PC),沉淀反应, 衍生物制备鉴识。 3.学习各种实验技能 提取:回流提取 分离:萃取、柱色谱 净化精制:沉淀法、柱色谱法 鉴识:色谱法、化学法 二、实验原理 根据一般生物碱的亲脂性及季铵型生物碱溶于水,不溶于亲脂性有机溶剂的 特性,提取分离亲脂性生物碱和亲水性生物碱;利用汉防已甲、乙素结构上的差 别,用吸附柱色谱分离二者;利用季铵碱可溶于极性有机溶剂的性质与其它水溶 性成分分离。 本实验涉及的知识点有:溶剂提取法、两相溶剂萃取法、色谱法等
5 N N OCH3 OCH3 H3CO H3C CH3 OH O O 4．轮环藤酚碱（Cyclanoline） N HO H3CO OH OCH3 CH3 + 氯化物 无色八面体状结晶 216~6℃ 碘化物 无色丝状结晶 185℃ 苦味酸盐 黄色结晶 154~156℃ 水溶性季铵型生物碱，不溶于亲脂性有机溶剂。 一、实验目的 1．掌握各种生物碱的分离纯化方法，包括亲脂性碱与亲水性碱分离，亲脂 性碱中酚性碱与非酚性碱的分离，亲水性生物碱与非生物碱水溶性成分的分离， 亲脂性碱单体的分离 2．学习生物碱的各种鉴识方法，包括：色谱方法（TLC 及 PC），沉淀反应， 衍生物制备鉴识。 3．学习各种实验技能 提取：回流提取 分离：萃取、柱色谱 净化精制：沉淀法、柱色谱法 鉴识：色谱法、化学法 二、实验原理 根据一般生物碱的亲脂性及季铵型生物碱溶于水，不溶于亲脂性有机溶剂的 特性，提取分离亲脂性生物碱和亲水性生物碱；利用汉防已甲、乙素结构上的差 别，用吸附柱色谱分离二者；利用季铵碱可溶于极性有机溶剂的性质与其它水溶 性成分分离。 本实验涉及的知识点有：溶剂提取法、两相溶剂萃取法、色谱法等
三、实验流程 防己粗粉 乙醇提取回收溶剂 糖浆 酸化 酸水液 过滤,以水洗渣,滤液以浓氨 碱化至pH9-10,氯仿萃取 碱水层 氯仿层 正丁醇萃取 2%NaOH萃取 回收溶剂 轮环藤酚碱 NaOH层 氯仿层 氯化铵调pH9-10水洗中性,脱水 ↓氯仿萃取 回收溶剂,抽松 氯仿层 水洗中性,脱水抽松物(甲乙素) 氧化铝柱层析分离 ↓回收溶剂 环己烷一丙酮洗肟 小檗胺 (亲脂酚性碱) 甲素 乙素 (亲脂非酚性碱 TLC检识 四、实验方法 (一)总生物碱的提取 称取粉防已粗粉200g,用95%EtOH回流提取二次(500ml1小时,400m45 分钟),两次提取液合并,减压回收乙醇至无醇味,得糖浆状物 (二)分离 1.亲脂性生物碱与亲水性生物碱的分离 在糖浆状总提取物中加入1%的盐酸约2σ0ml,充分搅拌使生物碱溶解,放 置。过滤,滤渣用水洗涤2~-3次后弃去,滤液合并后移至500ml分液漏斗中加 15 ml CHCl3,再滴加浓氨水调pH9-10,振摇萃取(此时再向水层滴加浓氨水至 无沉淀析出),静置分层后,放出CHCl3层,碱水层以新CHCl3萃取4次,依次 加入80ml×4,最后一次萃取的CHCl层中应基本没有生物碱时认为CHCl3萃取 基本完全(取CHCl3液滴在滤纸上, Drangedorff试剂显色不明显为止)。合并 CHCl3液即为亲脂性生物碱的提取液。碱水层则为亲水性生物碱,CHCl3提取液 和碱水层分别在下述2、3项中处理 亲脂性生物碱中酚性与非酚性碱的分离
6 三、实验流程 防己粗粉 乙醇提取，回收溶 剂 糖浆 酸化 酸 水 液 过 滤，以水洗渣，滤液以浓氨 水碱化至pH9-10，氯仿萃取 碱水层 正丁醇萃 取 氯仿 层 2％NaOH萃取 NaOH层 氯化铵调 pH9-10 氯仿萃取 氯仿层 水洗中性，脱水 回收溶剂 小 檗胺 （亲脂 酚性 碱） 氯仿 层 水洗中性，脱水 回收溶剂，抽松 抽松物 （甲乙素） 氧化铝柱层析分离 环己烷－丙酮洗脱 甲素 乙素 （亲脂非酚性碱） 回收溶剂 轮环藤 酚碱 TLC 检识 四、实验方法 （一）总生物碱的提取 称取粉防已粗粉 200g，用 95%EtOH 回流提取二次（500ml 1 小时，400ml 45 分钟），两次提取液合并，减压回收乙醇至无醇味，得糖浆状物。 （二）分离 1．亲脂性生物碱与亲水性生物碱的分离 在糖浆状总提取物中加入 1%的盐酸约 200ml，充分搅拌使生物碱溶解，放 置。过滤，滤渣用水洗涤 2~3 次后弃去，滤液合并后移至 500ml 分液漏斗中加 150ml CHCl3，再滴加浓氨水调 pH 9-10，振摇萃取（此时再向水层滴加浓氨水至 无沉淀析出），静置分层后，放出 CHCl3 层，碱水层以新 CHCl3 萃取 4 次，依次 加入 80ml×4，最后一次萃取的 CHCl3 层中应基本没有生物碱时认为 CHCl3 萃取 基本完全（取 CHCl3 液滴在滤纸上，Drangedorff 试剂显色不明显为止）。合并 CHCl3 液即为亲脂性生物碱的提取液。碱水层则为亲水性生物碱，CHCl3 提取液 和碱水层分别在下述 2、3 项中处理。 2．亲脂性生物碱中酚性与非酚性碱的分离
上述CHCl3液置分液漏斗中,用2%NaOH水溶液萃取1~2次,每次50ml, 此时碱水层色已很浅,示酚性脂溶性碱已基本被萃取到NaOH层,合并NaOH 萃取液,将NaOH层与CHCl3液分置2个分液漏斗中,可同时操作: (1)NaOH层加固体NH4Cl至pH9左右,然后CHCl萃取2次(80m, 50m),第2次CHCl3层生物碱反应应极弱示萃取基本完全,弃去水相,合并CHCl3 层并用蒸馏水洗至中性,加无水Na2SO4脱水24小时以上,过滤,回收CHCl3 得粗酚性生物碱。 (2)CHCl3层用蒸馏水洗至中性,加无水Na2SO4脱水24小时以上,过滤, 回收CHCl3,残留物抽松,得非酚性生物碱的抽松物,称重,取出50mg作第4 3.季铵型生物碱的分离 碱水液用正丁醇萃取(50m×2),回收正丁醇,得轮环藤酚碱粗品。 4.非酚性碱中汉防已甲素和乙素的分离纯化。 柱层析分离条件 吸附剂,中性Al2O3300-200目,ⅡⅢ级,装柱15cm 样品:拌样上样,取非酚性碱的抽松物50mg,用少量丙酮溶解后,于吸附 剂中分散均匀,边加热挥去丙酮。 装柱:湿法装柱(干法装柱也可以) 洗脱剂:环已烷-丙酮(2:1)。 将样品加于柱顶,倒入洗脱剂,洗脱开始,流速控制在5ml/分,收集各流份 (lom~l5ml/份),各流份回收溶剂,用硅胶GTLC检査,合并相同流份,回收 溶剂至干,分别用(CH3)2CO重结晶12次,可得汉防已甲素、乙素精品。 附:(1)湿法装柱法。取吸附剂25g左右于烧杯中,加洗脱剂完全浸润,搅 匀,排除气泡,于色谱柱中加入小块棉花,并用洗脱剂润湿(排除气泡),打开 色谱柱活塞,将吸附剂缓缓倒入柱内,待其自然沉降后即可。柱顶留5m左右洗 脱剂,倒入拌好的样品,敲平(此时洗脱剂不能被样品吸干,应有余量),即可 开始层析 (2)干法装柱法。打开柱活塞,倒入干的吸附剂装15cm高,敲匀,然后 倒入拌样的吸附剂再敲平,沿柱壁均匀加入洗脱剂,待流岀第1滴流岀液时,加 满洗脱剂,开始层析 (3)硅胶GTLC制备与层析,铺板,一块板用吸附剂1.5g,板规格15×5cm, 每克吸附剂用0.5% CMC-Na3m,在乳钵中研匀后铺板,每组铺板3块,自然干 燥后用前在100-105℃活化30分钟 7
7 上述 CHCl3 液置分液漏斗中，用 2%NaOH 水溶液萃取 1~2 次，每次 50ml， 此时碱水层色已很浅，示酚性脂溶性碱已基本被萃取到 NaOH 层，合并 NaOH 萃取液，将 NaOH 层与 CHCl3 液分置 2 个分液漏斗中，可同时操作： （1）NaOH 层加固体 NH4Cl 至 pH 9 左右，然后 CHCl3 萃取 2 次（80ml， 50ml），第2次 CHCl3层生物碱反应应极弱示萃取基本完全，弃去水相，合并 CHCl3 层并用蒸馏水洗至中性，加无水 Na2SO4 脱水 24 小时以上，过滤，回收 CHCl3， 得粗酚性生物碱。 （2）CHCl3 层用蒸馏水洗至中性，加无水 Na2SO4 脱水 24 小时以上，过滤， 回收 CHCl3，残留物抽松，得非酚性生物碱的抽松物，称重，取出 50mg 作第 4 项。 3．季铵型生物碱的分离 碱水液用正丁醇萃取（50ml×2），回收正丁醇，得轮环藤酚碱粗品。 4．非酚性碱中汉防已甲素和乙素的分离纯化。 柱层析分离条件： 吸附剂，中性 Al2O3 300-200 目，Ⅱ-Ⅲ级，装柱 15cm。 样品：拌样上样，取非酚性碱的抽松物 50mg，用少量丙酮溶解后，于吸附 剂中分散均匀，边加热挥去丙酮。 装柱：湿法装柱（干法装柱也可以） 洗脱剂：环已烷-丙酮 （2:1）。 将样品加于柱顶，倒入洗脱剂，洗脱开始，流速控制在 5ml/分，收集各流份 （10ml～15ml/份），各流份回收溶剂，用硅胶 GTLC 检查，合并相同流份，回收 溶剂至干，分别用(CH3)2CO 重结晶 1-2 次，可得汉防已甲素、乙素精品。 附：（1）湿法装柱法。取吸附剂 25g 左右于烧杯中，加洗脱剂完全浸润，搅 匀，排除气泡，于色谱柱中加入小块棉花，并用洗脱剂润湿（排除气泡），打开 色谱柱活塞，将吸附剂缓缓倒入柱内，待其自然沉降后即可。柱顶留 5ml 左右洗 脱剂，倒入拌好的样品，敲平（此时洗脱剂不能被样品吸干，应有余量），即可 开始层析。 （2）干法装柱法。打开柱活塞，倒入干的吸附剂装 15cm 高，敲匀，然后 倒入拌样的吸附剂再敲平，沿柱壁均匀加入洗脱剂，待流出第 1 滴流出液时，加 满洗脱剂，开始层析。 （3）硅胶 GTLC 制备与层析，铺板，一块板用吸附剂 1.5g，板规格 15×5cm， 每克吸附剂用 0.5%CMC-Na 3ml，在乳钵中研匀后铺板，每组铺板 3 块，自然干 燥后用前在 100-105℃活化 30 分钟
色谱条件 对照品:甲素、乙素。 展开剂:CHCl31CH3)2CO(1:1)展开前浓氨水预饱和15分钟 显色剂:改良 Langendorf试剂 (三)鉴识 1.色谱鉴识 (1)硅胶GCMC板TLC 条件均与柱色谱检识TLC条件一致,结果参照柱色谱检识的结果,可不重 复 (2)叔胺碱多缓冲纸色谱 I多缓冲滤纸的制备 取滤纸条(2×30cm),离下端6cm处开始用铅笔划一原点线,然后向上每 隔2cm划一平行线。并自下而上在每隔2cm的行间顺次涂布p值不同的缓冲 液(60,54,50,4.6,40)。如图示 4.0 5.0 54 6.0 涂布时勿使缓冲液渗出线外,涂完后将滤纸悬挂在空中自然干燥。 Ⅱl点样 分别在两条滤纸起始线上点下列样品的氯仿溶液 汉防已甲素 汉防已乙素 Ⅲ展开 溶剂皿内置展开剂CHCl-CH3)2O(1:1)(水预先饱和),将点样后的滤纸悬 挂在筒内,密闭,饱和30分钟后展开。 Ⅳ显色 喷以改良 Dragendorf试剂 2.定性反应 8
8 色谱条件： 对照品：甲素、乙素。 展开剂：CHCl3-(CH3)2CO （1:1）展开前浓氨水预饱和 15 分钟。 显色剂：改良 Drangendorff 试剂 （三）鉴识 1．色谱鉴识 （1）硅胶 GCMC 板 TLC 条件均与柱色谱检识 TLC 条件一致，结果参照柱色谱检识的结果，可不重 复。 （2）叔胺碱多缓冲纸色谱 Ⅰ多缓冲滤纸的制备 取滤纸条（2×30cm），离下端 6cm 处开始用铅笔划一原点线，然后向上每 隔 2cm 划一平行线。并自下而上在每隔 2cm 的行间顺次涂布 pH 值不同的缓冲 液（6.0，5.4，5.0，4.6，4.0）。如图示 甲 乙 总 6.0 5.4 5.0 4.6 4.0 涂布时勿使缓冲液渗出线外，涂完后将滤纸悬挂在空中自然干燥。 Ⅱ点样 分别在两条滤纸起始线上点下列样品的氯仿溶液。 汉防已甲素 汉防已乙素 Ⅲ展开 溶剂皿内置展开剂 CHCl3-(CH3)2O（1:1）（水预先饱和），将点样后的滤纸悬 挂在筒内，密闭，饱和 30 分钟后展开。 Ⅳ显色 喷以改良 Dragendorff 试剂 2．定性反应
取甲素(乙素)溶于稀HCl中,分置4支试管中,加下列试剂1~3滴。观 察现象 A碘化汞钾试剂 B碘一一碘化钾试剂 C硅钨酸试剂 D碘化铋钾试剂 五、思考题 有机溶剂提取必须用什么方式?为什么? 2.减压回收较常压回收有哪些特点?影响减压回收速度的关键是什么,如 何控制 3.萃取操作的好坏对实验结果会有什么影响,为什么说分离是影响产品产 量及质量的主要因素。 4.怎样防止产生乳化,怎样消除乳化? 为什么有机溶剂必须洗至中性方能浓缩或放置? 6.何时有机相需要脱水干燥,何时不必? 7.如何用TLC确定柱色谱条件(包括干柱柱色谱,洗脱柱层析)? 8.为什么PC中的展开剂必须用固定相预先饱和? 9.什么叫假阳性和假阴性反应?有什么意义,能消除吗? 10.粉防已中各种生物碱的分离原理是什么? 11.为什么用NH3或NH4Cl调pH,而不用其它碱和酸 六、主要参考文献 1.药学杂志(日) 107:1928 77;807;1957 82;741;1962 87;316;1967 2.化学学报 23:405;1957 3.中成药研究 3:36;1980 4.中草药通讯 l:10:2;8;1976 3;107;1950 6. Chinese J Physiol 9(3);267,1935 13(2);167,1938
9 取甲素（乙素）溶于稀 HCl 中，分置 4 支试管中，加下列试剂 1~3 滴。观 察现象。 A 碘化汞钾试剂 B 碘——碘化钾试剂 C 硅钨酸试剂 D 碘化铋钾试剂 五、思考题 1．有机溶剂提取必须用什么方式？为什么？ 2．减压回收较常压回收有哪些特点？影响减压回收速度的关键是什么，如 何控制？ 3．萃取操作的好坏对实验结果会有什么影响，为什么说分离是影响产品产 量及质量的主要因素。 4．怎样防止产生乳化，怎样消除乳化？ 5．为什么有机溶剂必须洗至中性方能浓缩或放置？ 6．何时有机相需要脱水干燥，何时不必？ 7．如何用 TLC 确定柱色谱条件（包括干柱柱色谱，洗脱柱层析）？ 8．为什么 PC 中的展开剂必须用固定相预先饱和？ 9．什么叫假阳性和假阴性反应？有什么意义，能消除吗？ 10．粉防已中各种生物碱的分离原理是什么？ 11．为什么用 NH3 或 NH4Cl 调 pH，而不用其它碱和酸。 六、主要参考文献 1．药学杂志（日） 48；107；1928 77；807；1957 82；741；1962 87；316；1967 2．化学学报 23；405；1957 3．中成药研究 3；36；1980 4．中草药通讯 1：10；2；8；1976 5．Science Record 3；107；1950 6．Chinese J Physiol 9（3）；267，1935 13（2）；167，1938
实验二虎杖蒽醌类成分及白黎芦醇苷的提制和鉴定 虎杖系蓼科蓼属植物 polygonum cuspidatum siebet zucc.(即 Reynoutria japonica Houobluyn)的根茎。又名阴阳莲。民间用于消炎、杀菌、利尿、通经 和镇痛。近年来用于烫伤、止血、消结石和降血脂均有疗效。虎杖根茎中含有大 量的蒽醌类成分和二苯乙烯类成分。后者具有降血脂的作用。 部分已知成分的物理性质 大黄酚( chrysophanol) O OH CH 金黄色六角形结晶(丙酮中结出)或针状结晶(乙醇中结出),mp196℃, 能升华。不溶于水,易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇、冰醋酸,稍溶于甲醇,难溶 于Na2CO3和 NahCo3水溶液,可溶于NaOH及热水溶液 2.大黄素( emodin) HO IOr CH3 橙黄色长针晶(丙酮中结出者为橙色,甲醇中为黄色),mp256-257℃,能 升华,其溶解度如下:EtO0.14%,CCl40.01%,CHCl300718%,CS20.009%, 几乎不溶于水,易溶于乙醇,可溶于NH4OH、Na2CO3和NaOH水溶液 3.大黄素6-甲醚( physio) OH Hco CH 金黄色针晶。mp207℃。能升华,溶解性质与大黄酚相似
10 实验二 虎杖蒽醌类成分及白黎芦醇苷的提制和鉴定 虎杖系蓼科蓼属植物 polyganum cuspidetum siebet zucc.（即 Reynoutrin japonica Houobluyn）的根茎。又名阴阳莲。民间用于消炎、杀菌、利尿、通经 和镇痛。近年来用于烫伤、止血、消结石和降血脂均有疗效。虎杖根茎中含有大 量的蒽醌类成分和二苯乙烯类成分。后者具有降血脂的作用。 一、部分已知成分的物理性质 1．大黄酚（chrysophanol） HO OH CH3 O O 金黄色六角形结晶（丙酮中结出）或针状结晶（乙醇中结出），mp196℃， 能升华。不溶于水，易溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇、冰醋酸，稍溶于甲醇，难溶 于 Na2CO3 和 NaHCO3 水溶液，可溶于 NaOH 及热水溶液。 2．大黄素（emodin） HO HO OH CH3 O O 橙黄色长针晶（丙酮中结出者为橙色，甲醇中为黄色），mp 256~257℃，能 升华，其溶解度如下：Et2O 0.14%，CCl4 0.01%，CHCl3 0.0718%，CS2 0.009%， 几乎不溶于水，易溶于乙醇，可溶于 NH4OH、Na2CO3 和 NaOH 水溶液。 3．大黄素-6-甲醚（physion） H3CO HO OH CH3 O O 金黄色针晶。mp 207℃。能升华，溶解性质与大黄酚相似