羧酸衍生物
第十一章 羧酸衍生物
羧酸衍生物 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所 生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基:RCO- 酰卤RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR 酰胺 RCONH2, RCONHR’, RCONR'2
羧酸衍生物—— 羧酸中的羟基被其它原子或原子团取代后所 生成的化合物。又称酰基化合物。 酰基: RCO– 酰卤 RCOX 酯 RCOOR’ 酸酐 RCOOCOR’ 酰胺 RCONH2 ，RCONHR’， RCONR’2
111羧酸衍生物的结构和命名 L.羧酸衍生物的结构 与酰基直接相连的杂原子(X、O、N上都具有末共 用电子对,p电子与羰基的π轨道形成pπ共轭体系。使 C-L键具有部分双键的性质。 羧酸衍生物的结构可用共振结构式表示如下: o O: [R-C-L+-+RC-L+.R-C-L+3 键长平均化 衰11-1 羧酸衍生物C-L键罐长与典型单辑C-L长比较 类型 键长/nm 类型 键长/nm 类型 键长/nm 0.1784 0.1376 0.1334 = H-C一NH2 R--C-OCH3 CH3-Cl 0.1?89 CH3-NH2 0.1474 CH3-OH 0.1430
11.1 羧酸衍生物的结构和命名 1. 羧酸衍生物的结构 与酰基直接相连的杂原子(X、O、N)上都具有末共 用电子对，p电子与羰基的轨道形成p-共轭体系。使 C-L键具有部分双键的性质。 羧酸衍生物的结构可用共振结构式表示如下： 键长平均化
2.羧酸衍生物的命名: 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基’ 例 O CH -C-OH CH2==CH-C--OH OH 乙酸 丙烯酸 苯甲酸 O CH,CH-C 乙酰基 丙烯酰基 苯甲酰基
2. 羧酸衍生物的命名： 羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。 酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基”。 例：
酰卤、酰胺的命名: 羧酸名称→>酰基名称→“某酰卤”“某酰胺” CH CHO CH:-CCl CH3-CHCH2 CH2C. C1 CH2=C-C--Br 乙酰氯 4-甲基戊酰氯 a-甲基丙烯酰溴 CH3C—NH2CH2=CH—C—NH2 C=o NHs 乙酰胺 丙烯酰胺 苯甲酰胺
酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称→ 酰基名称→“某酰卤”“某酰胺
CH c CH c 丁二酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺 当酰胺分子中氮上有取代基时,称为 “N-某烃基某酰胺” CH CH3C--NHCH3 CH2-C FC—N NCH2CH3 CH3 CH2- N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺N-乙基丁二酰亚胺 CH.-CH; CH, -CH-NH e-己内就胺
当酰胺分子中氮上有取代基时，称为 “N-某烃基某酰胺
酯的命名: “某酸某(醇)酯” O c OCH CH3COCH2CH3 2H8 CHCH,C-O 乙酸乙酯 苯甲酸乙 丙酸苯酯 CH: OC-C-OCH2 CH3 CoCHCH2CH CH COCH-CH2 CH3 乙酸乙烯酯 乙二酸甲乙酯 邻苯二甲酸单仲丁酯 多元醇酯:“某醇某酸酯” CH, OCOCH3 CH.-ONO. CH,OCOCH3 CH-ONO, CH,-ONO3 乙二醇二乙酸 丙三醇三硝酸酯 俗名:甘油三硝酸酯)
酯的命名： “某酸某(醇)酯” 多元醇酯： “某醇某酸酯
酸酐的命名 单酐:羧酸名称+“酐” 混酐:两羧酸名称+“酐” 内酐:二元酸名称+“酐” O O CH. C CH3CO-CCH2CH3 CH C 乙酸酐 苯甲酸酐 乙丙(酸)酐 (俗名:(酸)酐) cH-C CH-C 邻非二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 俗名:半酐)
酸酐的命名： 单酐：羧酸名称 +“酐” 混酐：两羧酸名称 +“酐” 内酐：二元酸名称 +“酐
112羧酸衍生物的物理性质 一般物理性质 酰卤:不溶于水,但遇水剧烈水解 酯:多具有花果香味的易挥发性无色液体 酸酐:低级刺激气味无色液体,高级固体 酰胺:未取代酰胺沸点较高,取代酰胺沸点下降
11.2 羧酸衍生物的物理性质 一般物理性质： 酰卤：不溶于水，但遇水剧烈水解 酯：多具有花果香味的易挥发性无色液体 酸酐：低级刺激气味无色液体，高级固体 酰胺：未取代酰胺沸点较高，取代酰胺沸点下降
R H N—H…0 N→H R 化合物 分子量 沸点/C 熔点/C 22 82 CH3CONHCH3 73 28 CHaCON(CH3) 87 165 28 酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸高。 酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低;酸酐的沸点较 相对分子质量相近的羧羧低;
酰胺的熔点和沸点均比相应的羧酸高。 酰卤和酯的沸点较相应的羧酸低；酸酐的沸点较 相对分子质量相近的羧羧低；