D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1983.02.021 北京钢快学院学报 1983年第2期 铁对镍基铸造高温合金组织和性能的影响 高温合金教研室葛占英叶锐喻孙金贵王惠: 杨莲隐“ 要 本文着重研究了0~25%铁对Ni-Cr-Mo-A1-Ti型镍基铸造合金组织及性能 的影响。研究表明,随含铁量增加合金中Y'数量减少,尺寸变小,形态由立方状变 为球状,MC量增多,而M23C。及M3C2量减少,铁明显地改变合金元素在Y-Y'中 的分配关系,并提高合金的平均电子空位数N,从而促进σ相析出。随含铁量增 加,合金中有密微量元素增加,铁严重地降低持久强度,但对拉伸强度影响较小, 铁高时合金塑性下降。 前 言 镍基高温合金有较好的热强性和组织稳定性,在航空、航海、石油工业等方面得到了广 泛的应用。但由于镍为稀缺金属且价格昂贵,因此,在民用方面推广应用受到一定限制。 国外对铁在Ni基合金中的作用做过一定的研究(1-9〕,国内也略有报道〔10〕,但缺乏系 统的研究。 本文着重研究用铁取代镍基铸造合金中部分镍的可能性。选择K。铸造高温合金为研究 对象,在该合金中加入0~25%铁以观察其对合金组织、结构及性能的影响。 一、合金材料的制备及试验方法 试验用合金在五十公斤真空感应炉冶炼,金属重5Kg,再经真空重熔并浇注成试棒。合 金化学成分见表1。 合金的热处理制度为980℃/5小时/空冷。为了进一步研究铁对合金组织及性能的影响, 又分别在750℃、800℃、860℃、900℃、980℃温度下时效10小时,50小时,100小时, 200小时,500小时。 将不同含铁量的合金,经过980℃,5小时,空冷热处理后,制成中5mm,有效长度为 25mm的试棒,在ZDM型10吨拉压材料试验机上进行800℃高温拉伸试验。在BΠ2型持久试 验机上进行816℃,34公斤/mm2持久试验。 鉴别相所用浸蚀剂为:60m1HCl+8克CuSO+2m1H2SO。+30mIH,O浸蚀后在 Necphot--l型光学显徽镜上观察并摄照。 “此文在81年11月全国第四次高温合金会议上宣读并散发资料。 11
北 京 钥 映 学 院 学 报 年 准 期 铁对镍基铸造高温合金组织和性能的影响 高温 合金教研 室 蕊占英 叶锐食 孙金资 王 惠 杨 莲随 朴 摘 要 本文 着重研 究 。一铁对一一 。 一 ,一、型,墓铸造合金 。 织 及 性。。 的影响 。 阶究表明 , 随含铁 增加 合金 中产 数 减少 , 尺寸变小 , 形态 由立 方 状变 为 球状, 叭 量 增 多 , 而 及 量 减少, 铁 明显地 改变合金元 素在 丫一 丫产 中 的分 配 关 系 , 并提 高合金 的平 均 电子空位数 可 , 从 而 促进 相析 出 。 随含 铁量 增 加 , 合金 中有害微元 素 增加 , 铁 严重 地降低持久 强度 , 但对拉伸 强度影响较小 , 铁 高时合金 塑性下 降 。 前 一 闷 一一 口 镍基高温 合 金有较好的热 强性 和组 织稳定性 , 在航空 、 航海 、 石 油工 业等方面 得到 了广 泛 的应用 。 但 由于镍为稀缺 金属且价 格昂贵 , 因此 , 在民用 方面 推广应 用受 到 一 定 限制 。 国 外对铁在 基 合金 中的作用 做过一定的研 究一〕 , 国 内也略有报道 〔〕 , 但缺乏 系 统的 研究 。 本文着重 研究用 铁取 代镍基铸造合金 中部分镍的可 能性 。 选 择 铸造高温 合 金为研究 对象 , 在该 合 金 中加入 铁 以 观察其对 合 金组织 、 结构及性能的影 响 。 一 、 合 金 材料 的 制备及 试验 方法 试 验用 合 金 在五十公斤真空感应炉冶炼 , 金属重 , 再经真空重 熔并浇注 成试棒 。 合 金 化学成分见表 。 合 金的热处理 制度为℃ 小时空 冷 。 为了进 一步 研 究铁对合 金组 织 及性能 的影响 , 又分别 在 、 ℃ 、 ℃ 、 ℃ 、 ℃ 温度下 时效 小时 , 小 时 , 小时 , 小时 , 小时 。 将不 同含铁量 的合 金 , 经 过 ℃ , 小时 , 空 冷热处 理后 , 制成 小 , 有效长度为 的 试棒 , 在 型 吨拉压材料试验机上进行℃高温 拉伸试验 。 在 型持久试 脸机上进行 ℃ , 公斤 盆持久试验 。 鉴别 相所用浸蚀剂 为 克 ‘ ‘ 浸蚀后 在 一 型光学显微 镜 上观察 并摄照 。 此文在 年月全 国第 四 次高温合金会议上宣 读并散发资料 。 DOI:10.13374/j.issn1001-053x.1983.02.021
表1 试验合金的化学成分(重量%) 成分 C Cr Mo Al Ti B Zr 炉号 1 0.082 14,96 5.25 3.84 2.71 0.10 0.11 2 0.08 14.39 5.75 3.85 2.60 0.08 0.03 3 0.10 14.69 5.45 3.9 2.53 0.075 0.12 4 0.078 14.88 5.37 3.85 2.55 0.075 0.071 0.10 14.57 5.37 3.9 2.63 0.076 0.11 6 0.11 14.85 5.55 3.85 2.57 0.082 0.11 成分 Ni Fe Pb Bi Sn Sb 炉号 72.34 0 未测定 未测定 未测定 未测定 2 65.31 47 0.000060 <0.00001 0.00150 0.00013 3 62.84 10.5 0.000066 0 0.00190 0.00021 58.46 15.80 0.000180 ∥ 0.00220 0.00019 5 53.28 20.6 0.000110 0.00260 0.00025 47.98 25.6 0.000160 0.00330 0.00027 用电解分离技术对主要相进行定量分析,电解条件列于表2。 表2 相的电解分离条件 相 电解液组成 电流密度 电解温度 电解时间 m A/Cm* ℃ (小时) 1%NH,S0.+1%柠檬酸-H,O 10 常温 0.5 碳化物 -5 硼化物 1%HC1+1%柠檬酸-甲醇 50 冰盐水 用粉末法(德拜法)及衍射仪法测定各相的晶体结构与点阵常数。 用二次碳复型和一次萃取在日立H-700型电子显微镜上进行形貌观察及选区电子衍射并 摄照。用电子探针、扫描电镜研究合金元素在碳化物等析出相及在基体上的分布。 二、研究结果及讨论 1.铁对合金中相的影响 (1)对Y'相的影响 由表3及图1看出,随着合金中含铁量增加,Y'相数量减少,而Y基体量增多。在无铁 的合金中Y'数量为32%,而当含铁量为10.5%时,Y'减少到28.37%,如果含铁量达到 25.6%,则Y'相降到13.65%。Y'相数量如此大幅度地减少,必然会影响到各种机械性能 12
表 试验合 金的化学成分 重蚤 超匕阵二… 、 一 一 … · … ’ ” · ” · “ · “民 ” · 吕 · 了‘ ” , ‘ “ · ‘ “ …” · ” ‘ · ” ” · ” · ‘ ” · “ ” · ” ” · “ ” ” · ‘ ‘ · “ ” · ‘ · ” “ · ” ” · ” ” · ‘ “ · ” “ · · · “ · ” ” · ” ” · ”, “ … ” · ’ ‘ · ” “ · ” ” · ” · “ ” · ” ” · “ 苦护夸 猛 上斗翌斗竺华导书书鄂等 … ‘ … … ‘ 未 测 定 未 测 定 未 测 定 。 未 测 定 八 ︸七幻丹八 … 任‘自‘孟上 行勺口八工﹄了甘︸ 口任,曰口月 任,人︸丹一 … 上, 叮勺内峡八工尸‘ ‘﹄口臼 用 电解分 离技术对主 要相 进行定量 分析 , 电解条件列 于表 。 表 相 的 电解分 离条件 电解液组成 电流 密度 电解温度 ℃ 电解时 间 小时 洲 一 ‘‘ 柠檬酸一 常温 。 碳化物 硼 化物 十 柠檬酸 一 甲醇 一 冰盐水 用粉末法 德拜法 及衍 射仪法 测定 各相 的晶体结 构与点阵常数 。 用二次碳 复型 和一次萃取 在 日立 一型 电子显微 镜上进 行形 貌观察及选 区 电子衍 射并 摄照 。 用 电子探针 、 扫描 电镜研究合 金元素在碳化物等析出相 及 在 基体上的分布 。 二 、 研 究结果 及 讨论 铁对合金 中相的形 晌 对 产 相 的影响 由表 及图 看出 , 随着合金 中含铁量 增加 , 产 相数量减少 , 而基体量 增多 。 在无铁 的 合 金 中记 数量为 , 而当含 铁量为 时 , 丫产 减少到 , 如果 含铁最 达到 , 则 洲 相 降到 。 夕 相数量如 此大幅度地 减少 , 必 然会影 响到 各种机械性 能
(见下面)。 Y'及γY中各元素的相对含量随含铁量的变 40 化示于图2及3。铁对Y'化学组成的影响见表 4。从图表不难得出,随铁量增加,无论在Y 中或在Y基体中,铁含量均增加,而Ni含量均 30 80 减少。还可有趣地指出,A1量变化不大,Ti 量却有明显的增长趋势,而M。与Cr反而减 少。Y基体及Y'成分上这种变化,必然影响到 20 70 Y基体的稳定性及Y'的溶解温度及热强性。 Y'相在这种铸造镍基高温合金中以两种 10 60 形态存在11,一种是从液体中直接析出的Y', 20 称Y'共晶组织或一次Y',在光学显微镜下观 Fe% 察,一次Y'常呈白色球团状或各种形态的花朵 图1合金中Y及Y'数量随含铁量的变化 状,如图4所示。 表3 Y'一相化学相分析结果 含铁量 Y'中元素含量% (重量) 总量 合金炉号 % (重量) Ni Mo Cr Ti Fe AI % 1 0 25.7 0.68 1.26 2.05 0 2.24 32.00 2 5.05 27.1 0.66 1.10 2.31 0.55 2.55 31.20 3 10.5 22.18 0.42 0.79 2.11 0.84 2.02 28.37 4 15.8 18.7 0.27 0.58 2.05 0.94 1.72 24.26 5 20.6 16.22 0.15 0.42 1.90 0.96 1.48 21.14 6 25.6 10.18 0.06 0.27 1.31 0.92 0.90 13.65 裴4 含铁量对γ'一相化学组成的影响 试样 含铁量 № % Y'一相的化学式 1 0 Ni2.98Fe0Cr0.16Mo0.05Al0.54Ti0.27 2 4.7 Ni2.88Fe0.06Cr0.13Mo0.04A10.59Ti0.30 3 10.5 Ni2.84Fe0.12Cr0.12Mo0.03A10.56Ti0.33 4 15.8 Ni2.79Fe0.15Cr0.10Mo0.02A10.56Ti0.38 5 20.6 Ni2.79Fe0.17Cr0.08Mo0.15A10.55Ti0.40 6 25.6 Ni2.71Fe0.26Cr0.08Mo0.01A10.51Ti0.40 从镍基铸造合金的假想平衡图得出:!,合金液在凝固过程中先析出Y相,随着温度下 降,进入三相区,产生L→Y+Y'共晶反应,形成Y'共晶组织。因此共晶反应是在凝固过程 的最后期在晶界与枝晶间区域的剩余合金液中进行的,换句话说,Y'共晶总是位于晶界和枝 晶区域。 13
协叭卜 曰‘八甘 见下面 。 衬 及 中各元素的相 对 含量 随 含铁量 的 变 化示于图 及 。 铁对尹 化学组成的影 响见表 。 从图表不 难得出 , 随 铁量 增加 , 无论在 了 中或在丫 基体 中 , 铁 含盆 均增加 , 而含量 均 减少 。 还可 有趣地指 出 , 且 变化不 大 , 却有明显的增 长趋势 , 而 。 与 反而减 少 。 丫基体及 尹 成分 上这种 变化 , 必 然影响到 基体的稳定性及 丫’ 的 溶解温度及热强性 。 洲 相在这种铸造镍 基高温合 金中以 两种 形态存在 ’ ‘, 一种是从液体 中直接析出的 尹 , 称尹 共晶组织 或一次 尹 , 在光学显微 镜下 观 察 , 一次尹 常呈 白色球团状或各种形态 的花朵 状 , 如图 所示 。 图 合金 中及 丫尹 数 随含铁 的变化 表 合金护号 含铁量 重量 ‘ 一相 化学相 分析结果 丫产 中元索含量 重 量 。 … ‘ 尹 总盘 ‘丹︶, 厅﹄甘丹任﹄‘ … ,曰自口 ,目吕任汽,二月 ,曰︸ ﹄曰自移,挑八一︸月 几 匕叮任‘月 … 自曰‘,几,二,︸ ﹄任月‘月 八甘︸ “甘”‘孟甘︸吸 匕﹄︸“口,工人八,二︶ … 丹 曰勺‘心山,,目一上, 曰匀,臼乙任才 ︺自内︸了 … 上︸,︹ 一八 一匕自兮丹八二,月了户八 乙勺挑一 月曰‘几,孟,二 … 自移‘人立,几‘ 行代口‘吕匕才︸抢几 ”︸︸ 勺口八几 勺﹄ 人曰‘, 兮二月, 表 含铁量 对尹 一相 化学组成的影 响 试 样 含铁量 丫尹 一 相的 化学式 ,曰白丹‘“山勺 ‘ ‘ 从镍 基铸造 合 金的假想 平衡 图 得 出 ‘ 艺, 合 金液 在凝 固 过程 中先析 出 相 , 随着温度下 降 , 进入三 相 区 , 产生 ” ‘ 共晶反应 , 形 成洲 共晶 组织 。 因此共晶反应 是 在凝 固 过程 的最后 期 在 晶 界 与枝 晶 间区域 的 剩 余合金液 中进行 的 , 换句话 说 , 丫尹 共晶 总是 位 于晶 界和枝 晶 区域
90r 70 60 Ni680 Ni,% 70l o 10 % Fc,65 Fe,% 20 10 10 A65 A1% 式 10 Tio Ti%0.5 7.0 R Mo%1 空 Mol66.0 5.0 25 Cr,%3 Cr,%20 2 15 0 10 20 30 0 51013202530 Fe. Fe,%6 图2Y'中各元素的相对含量随含铁量的变化图3Y中各元素的相对含量随含铁量的变化 随着合金中含铁量的增加,Y'共晶量逐渐 减少。当合金含铁量达到15%,金相观察表 明,Y'共晶已完全消失。这主婴是由于铁的加 入减少了合金巾镍的含量,逃而改变了铅,钛 在合金中的分配,使合会中Y'共晶量越来越 少。 另一种是从固溶体沉淀析出的Y’相,又 称二次Y'。如图4中小黑点。二次Y'一般尺寸 较小,在光学显微镜下观察轮廓模糊不清,在图4含3.5%Fe合金中花朵状Y'共晶组织 电子显微镜下观察时,二次Y'形貌为立方形, 800× 尺寸约为3000~5000月。如图5随合金中含铁 量增加,二次Y'形态发生变化,由立方状状变为不规则形状,进而逐渐趋于球状,见图5、 6、7。二次Y'尺寸也变小了,约2000A。 引起二次Y'形态变化而且尺寸变小的原因,如前所述,主要是由于铁的加入引起Y固溶 体及二次Y'成分变化,从而导致它们点阵常数的变化以及Y-Y'之间错配度的变化,正如图 2一3所指出的,Fe主要进入Y和Y',取代部分Ni原子。由于Fe的原子半径.(1.26A)大 于Ni的原子半径(1,24A)。铁取代镍一定会增加Y及Y'的点阵常数。文献]的工作同样 14
一‘一一 沂了了川 王 , 卜味 ,夕石 乒‘ 铁布理定仑叫胡暇常 、卜 ,早‘ 一中一一 ‘ 一 丫 了 丫 叫卜川户一一一 尸丫尸 又 户、、‘口碑产一 了伙 一 ’ 一、、 翩次叫 ‘ 碗报暇任切恶密盆叫卜 图 丫产 中各元 素 的相对含量 随含铁 量 的变化 图 ,夕‘ 中各元 素 的相对含童随含 铁 的变化 随 着合 金 中含铁最 的 增 加 , 丫了 共晶量逐渐 减少 。 当合 金 含 铁 量 达 到 , 金相 观 察表 明 , 产 共晶 已完全 消失 。 这 主 要是 由于铁 的 加 入减少 了合 余 中镍 的 含 录 。 进 而改 变 了铝 , 钦 在 合 金 中的 分 配 , 使 合 个 ,,丫 产 共晶量 越 来 越 少 。 另一种是 从 固 济体 中沉淀 析 出的 洲 相 , 又 称二次 洲 。 如 图 中小黑 点 。 二 次 尸 一般尺 寸 较 小 , 在光 学显微 镜下 观 察轮廓 模糊 不 清 , 在 电子显微 镜下 观察时 , 二 次 丫 形 貌为立 方形 , 尺 寸约为 入 。 如 图 随 合 金 中 含铁 图 含 合金 中花朵状丫尹 共晶 组 织 量 增加 , 二次 产 形 态 发生 变 化 , 由立方 状 状 变为 不规则形 状 , 进 而逐渐趋 于球状 , 见图 、 、 。 二 次 尹 尺 寸也 变小 了 , 约入 。 引起二 次 产 形态 变 化而且 尺 寸变小 的原 因 , 如前 所述 , 主 要是 由于铁的加入 引起 固溶 体 及二 次产 成分 变 化 , 从 而导致 它们 点阵常数的 变 化以及 一 ‘ 之 间错配度的变 化 , 正如 图 一 所指 出的 , 主 要 进 入 丫 和 洲 , 取 代部 分 原 子 。 由于 的原 子半径 入 大 于 的原 子半 径 人 。 铁取 代镍 一定 会增 加 丫 及 声 的 点阵常数 。 文献 ’ ’的 工作 同样 牛
表明,铁提高Y及γ'的点阵常数,但更多地提高y固溶体的点阵常数,因而降低Y一Y‘之间的 错配度,降低Y一Y'相界面能,从而改变Y'的形态(有利于趋向球状),使其尺寸变小。 铁对合金元素在Y及Y'中分配的影响见表5。很清楚,铁能明显地改变合金元素在Y及 r'中的分配关系。 图5立方体状二次Y'组织 图6不规则形状二次Y'组织 (无铁合金)(6000×) (含20.6%Fe)(10000×) 图7球状二次y'组织(含25.6%Fe)(10000×) 表5 铁对合金元素在Y及Y'中分配的影响 合 金 含 铁 合金元素在Y'/Y中的分配比 炉 号 量 % Ni Al Ti Fe Cr Mo 0 10.88 1:0.35 1±0.1 0.201 0.341 2 4.7 1±0.81 1:0.35 1:0.03 0.26:1 0.16:1 0.271 3 10.5 1:0.74 1:0.38 1:0.03 0.22:1 0.151 0.24t1 4 15.8 1:0.68 1:0.40 1:0.04 0.20:1 0.13:1 0.181 6 20.6 1:0.62 1:0.44 10.05 0.18:1 0.11:1 0.12:1 6 25.6 1:0.59 1:0.52 1:0.09 0.23:1 0.12:1 0.071 (2) 含铁量对碳化物(MC、M23C。)和硼化物等的影响 本系列合金中,碳化物和硼化物主要是以板条状MC和鱼骨共晶状M,B:在晶界及枝晶 间析出,并有少量块状MC和M2,C。存在于晶界与晶粒内。合金中加入铁后,碳化物及硼化 15
表明 , 铁提高 及 尹 的 点阵常数 , 但 更多地提 高丫 固溶体的点阵常数 , 因而降低 ,一 洲 之 间的 错配度 , 降低 一 丫‘ 相 界面 能 , 从而改 变洲 的 形态 有利于趋 向球状 , 使其尺 寸变小 。 铁 对合金元素 在 丫 及 ‘ 中分 配 的影 响见表 。 很清楚 , 铁能 明显地改 变合金元素在丫及 产 中的 分配关系 。 图 立 方 体状二 次尹 组 织 无 铁 合金 冰 图 不 规则形状二 次产 组 织 含 图 球状二 次产 组 织 含 表 铁 对合 金元素 在 及洲 中分 配 的影 响 炉 号 量 ‘ 』 ”甘︸一﹃︸ 奋月,‘几 “﹃︶甘︸ 性,月卫 … ︸︸﹄ 一 月 ‘,几‘ 晓甘︸月七勺了六八 几任一,“ 忿 , , , 吕 , , , 户八丹 … ,五自曰 八阮」卜工 含铁量 对碳 化物 、 。 和硼 化物 等的影 响 本 系列 合 金 中 , 碳化物 和硼 化物 主 要是 以板 条状 和 鱼骨共晶状 。 在晶 界及枝晶 间析出 , 并有少量 块状 和 。 。存在于晶 界与晶粒 内 。 合 金 中加入 铁后 , 碳化物及翻 化 落尽
物等析出量有明显变化,见表6。 表6 铁对碳化物和硼化物等相含量的影响 合金 合金中 炉号 含铁量 Fe Ti Mo Cr B 碳化物+硼化物 % %重量 1 0 0.25 0.54 0.60 0.067 1.47 2 4.7 0.033 0.26 0:70 0.41 0.074 1.48 3 10.6 0.042 0.29 0.69 0.38 0.072 1.47 4 15.8 0.045 0.25 0.59 0.28 0.059 1.26 20.6 0.08 0.39 0.57 0.21 0.038 1.29 6 25.6 0.13 0,49. 0.57 0.23 0.032 1.45 根据表6相分析数据可以看出,‘随合金中 含铁量增加,碳化物、硼化物中的铁、钛含量 增加,而铬、谓含量减少。原因是铁加入,导 致(Fe、Ni)(Cr、Mo)型o相析出,使 基体合金元素贫化,因而使M23C。部分溶解, 溶解时釋放出的碳与基体中钛结合生成MC碳 化物,造成元素钛升高。合金中随铁量增加硼 化物析出量减少。由于铬为硼化物的主要组成 元素,而析出的σ相中含有铬,所以硼化物减 图8针状o相在M3B:上析出 少,当然硼也就减少了。硼化物减少的另一个 ·.·(4800×) 原因,可能与σ相在硼化物上析出有关,见图8。· 2.铁对长时时效组织雅定性的竟响 众所周知,合金在长期使用过程中,组织稳定性是材料的一个重要性能。若使用过程中 产生TCP相,则合金材料产生脆化倾向,显著降低使用寿命。 对不同含铁量合金进行观察,发现含铁量为15%时经过980℃5小时空冷处理后,有针状 物析出(见图9)此时针的数量不多,当合金中含铁量为25%时,针状物就相当可观(见图10)。 图9 含15%Fe的合金经980℃/5小时空冷 图10含25%Fe的合金经980℃/5小时空冷 处理后的针状析出物 (1000×) 处理后的针状析出物 (800×) 16
物等析出量 有明显变 化 , 表 见表 ‘ 。 铁对碳化物和硼 化物 等相 含量 的影 响 合金 中 含铁量 碳 化物 硼 化物 重量 兮性任,曰兮月‘ 月了八厅︸八才口﹄ … 八甘二 ,几‘几‘‘ 通‘,曰自几, 只︸弓,上 … 甘︸﹄ 行匕︸了丹工户 沙甲厅任︸‘才 甘八甘 …… 舀户内 八甘,八︸ ‘自,曰‘ 亡 … ︸ 、 犷 一 。 。 。 飞 , · 。 , 根瘾 。 相分祈数据可 以看 出 , · 随 合 脚 含铁量 增加 , 碳 化物 、 硼 化物 中的 铁 、 钦 含量 增加 , 而铬 、 ’ 硼 含量减少 。 原 因是 铁加入 , 导 致 、 加 、 型 相析 出 , 使 基体合 金元素贫化 , 因而使 。 。部分 溶解 , 溶解时释放 出的 碳 与 基体 中钦结 合生成 」 碳 化物 , 造成元素钦 升高 。 合金 中随铁量增加硼 化物析 出量 减少 。 由于铬为硼化物的 主要组成 元素 , 而析出的 。 相 中含有铬 , 所以娜化物减 少 , 当然硼也就减少 了 。 硼 化物减少的 另一个 原因 , 可能 与 口 相 在硼 化物上析出有关 , 见图名 。 铁对长时时效组扭定性的璐晌 图 针从 相在 上 析 出 协 ‘ · 卜宁 叭 · 众所周 知 , 合金 在长期使用 过程 中 , 组织稳 定性是 材料的一个重 要性能 。 若使 用 过程 中 产生相 , 则合金 材料产生脆 化倾向 , 显著降低使用寿命 。 对不 同含铁量 合金进 行观察 , 发现 含铁量 为 时经 过 ℃小时空冷处理后 , 有针状 物析出 见图 此时针 的数量不 多 , 当合金 中含铁量为 时 , 针状物就相 当可 观 见图 。 。 图 含 的合金 经 ℃ 小 时空 冷 处 理 后 的针状 析 出物 图 含 的合金 经 ℃ 小 时 空 冷 处 理 后 的针状 析 出物
随着合金时效温度的提高及时效时间的延长,针状物逐渐增多,出现在晶内、晶界、枝 晶间。当合金含铁量为25%,980℃/5小时空冷+980℃/500小时空冷处理后,针状物廉集 成块状(图13)。值得着重指出,含铁为5%的合金经过980℃/5小时空冷+850℃/5000小时时 效在晶界、晶内也析出针状物(图14)。电镜观察表明,在MC、M,B:类型碳化物及硼化 物和基体上都有针状物析出(图15、16及图8)。 图11含15%Fe的合金经980℃/5小时 图12含25%Fe的合金经980℃/5小时 空冷+860℃/50小时空冷处理后 空冷+750℃/50小时空冷处理后 的针状析出物·:(400×) 的针状析出物 (400×) 图13含25%Fe的合金经980℃/5小时 图14含5%F心的合金经980℃/5小时 空冷+980℃/500小时空冷处理后 空冷+850℃/5000小时空冷处理 针状相聚集成块状 (800×) 后的针状析出物 (400×) 四15针状物在MC上析出(4800×) 图16计状物在基体上析出(10000×) 17
随着合 金时效温度的提高 及时效时 间的 延长 , 针状物逐渐增 多 , 出现在晶 内 、 晶界 、 枝 晶 间 。 当 合金 含铁量丸 一 , ℃小时 空冷 ℃小时 空冷 处理后 , 针状 物聚集 成块状 图 。 值得着重 指 出 , 含铁为的 合金经 过 ℃小时 空冷 ℃小时时 效 在晶 界 、 晶 内也析 出针状物 图 。 电镜观察表 明 , 在 、 类型碳 化物及硼 化 物 和 基体 上都有针状物析出 图 、 及图 。 蘸 撇撇鬓羹翼黝馨 含 的合金经℃小 时 空冷 ℃小 时空冷处理后 的针状 析 出物 厂 。 图 含 的合金经仆℃小 跳 空 冷 ℃ 。小 时空冷处理龙 的针状析 出物 图 之满撇巍藏 图 含 的合金经 ,小 时 空冷 十 ℃ 小 时空 冷处理 后 针状相 聚集成块状 图 含 的合金 经 ℃小 时 空冷 。℃ 。。小 时空冷处理 后 的针扶 析 出物 图 针状 物在 上 析 出 火 图 牛 一 一 状 物在墓 体上 析出
图17为含3.5%Fe的合金X光衍射线条,只发现有MC、M,B,、M2C,析出相。图18为 含25%Fe的合金X光衍射线条,与图17比较,图18多出几条强衍射线条,经鉴定为o相。 待兰APD一10型x光夜 操品,K6 相射C一Kd (8106s6.11.5th 电速,25mA 电压的kV (MA/690"E)-680' (S7293:D53IN (W/L62'1)OW (MA/LOS'T)FN -006'1 (M/ze'1)g'n-izc't (M/c'1) (M/RL'1)-18'1 图P 含3.5%Fe的合金的X光衍射线条 神兰AP0-10型天光行甜任 排品6+2球XFe·幅射C。一K。 电流3mA ,FkV 湖市有限公司 4 N D-' |= 图18 含25%Fe的合金的X光衍射线条 18
含纂黑粼揣蠢嘿撬黑豪笼撬潺舅毅蕊黑飞霜 ‘“ 蕊什。 、汤。工 、盆 。 畏 。 科 宕‘宫竹月 季卜,。八 二 。 月日”“”‘ ‘百时卜二李、“︶ ‘ 吧苗种…盆卜的 ”“ 知毖恤的叭。 龙绪、资,八忍 种右城︸盯朴 ,比,八 眨犷卜临肥十,, 的。月︵ ‘比。日入 苗滚扣‘ 绪号 找兰廿。里 光仪 捧品, 拓扮一‘ 电魂 。 ‘ 电压 。、 厉、次。 苗轰动才愁口 、蔑以 。 曰忽足 ,哭 ‘ 芝、叼 芝曰芝,、。︶产﹄月 气叫 沐卜 一 芝器诊, 二 ‘、 二喂卜毖亡 、雪盆 盆﹃召恐 , ““, 拍芝二 境 。 工 毖、岔 二 、盆扣的招 ︾ 沙达自 。 二 蒸 。 派峨毕二、乃, 。 绪 生、卜目﹃ 沐、台件芝幼乙 沉 厉、共气二 卜、盆扣 。 易、目 盆口 沐、二气 。 忿︸ 盆碑、 盆碑、口 卜性工 己 什竹, 盔 。 龙苗勺。”。 ‘畏卜 “”“ 。 ︸ 芝亡 龙确比 沈口。 工 物户 户卜 月 叫 沈御 图 众 含 的合金 的光 衍射线条 ‘一一 一一 曰门,,一 一 一 ﹁ 卜、 今招﹄︶七产 。 扣 功兰尸 口宝月充好时 扭 钾 几 晰令 ‘叱 · 朝扮。 一 电 定 小 吓 口 多篇、一﹃ 尸自已。︶ ” 盆有毖‘︵、。。 盆、内 ‘早巴 盆、器幽 盆讨习,黔七 票二勺舀甘甲‘了右 、 驴菇︸︸ , 盔、一。叭 口份盔峨巴 仍帕心的 沁峥,﹃ ︺ 叼目月 扮 蕊以苗玄, 。 矛月二 。 苗心时君 沙二幼早、二确 ‘曰二扮户‘ 忿一目, 一 勺卜﹄· 。 一 毖育、,﹃ ︶钾‘二﹄。 ,知、 产翔井洲︸ 。二,,。 毖扣”八 汀谈‘ 李喊盆认自‘日‘︻ 竹二‘ 弓,奋卜“月 ︶盆苗一 盆认,的人 李口之 参、沈八。 。 已二 沙卜、巴明 矛口份﹃。 乏翻﹄ , 。 沃口早,二一, 一 名协 忍之口性气‘ 扭卜毖份,味反 扣 。 、“仆比 知盆汀 · 娜,二‘,二‘,。钊 ,川︸ 汾苗魏二妞︺、余打二 匕上 一一一一山琅一 从 日‘ 图 含 的合金 的光 衍 射线条
图19、20及21为电子显微镜衍射斑点图象和萃取相形貌,结果都证明为口相,正方结 构,点阵常数为a=8.80,C=4.54。用扫描电镜对含25%Fe的合金的针状相及基体进行半 定量分析(图22、23)计算结果(表7)表明,针状物是富Cr、Mo相。上述结果确定,这 是一种(Fe、Ni)(Cr、Mo)型的o相。 图190-相形貌(萃取相) 图20σ一相的衍射班点图象 080●· 280 270 660· 650 330 010. 720820 i0 08%ti0 s0o 0一相〔001)品带电于衍射谱的标定 图210-相〔001)晶带电子衍射谱的标定 图220一相二次电子相(1000×) 为了进一步从理论上验证σ相析出的可能 性,根据L.R.Woodyatt等I)相分计算 方法,依照合金的化学成分及实际相分析结 果,计算了不同铁量合金的平均电子空位数 N,其数值列表8内,同时给出尔元素带入 的电子空位数分量。为直观起见,将表中数据 绘制成图24、25。 从图表看出,随含铁量增加,台金)平均 电子空位数Nv下断增加。根据各台金元素对 电子空位数贡献的大小不难判断,下ν的增加 图23σ一相中各元素的相对强度 19
图 、 及 为 电子 显微 镜衍射斑点图 象和 萃取 相形 貌 , 结果 都 证 明为 相 , 正方结 构 , 点阵常数为 二 , 二 。 用 扫描 电镜 对 含 的 合金 的针状 相 及荃体进行半 定量 分析 图 、 计 算结果 表 表 明 , 针 一 状 物是 富 、 。 相 。 上述结 果 确定 , 这 是 一种 、 、 型 的 相 。 图 一 相形 貌 萃取 相 图 一 相 的衍 射斑 点 图象 。。 “ 。 。 … 弱 。。。。· , · 。 翔 · 昭 · 勺 … 创 。旧 曰卜口 …。 二 以 ‘ 一 , 厂于 几 口 相〔。。〕晶带 电子 衍射语的标定 图 口 一 相 〔〕晶 带电子衍射谱的标定 为 了进一步从 理论 上验证 。 相析 出的 可 能 性 , 根 据 等 ’ ‘ 相分 计算 方法 , 依照 合金的 化学成 分 及 实 际 相 分析 结 果 , 计算 了不 同 铁量 合金 的 平 均 电子 空 位数 可 , 其数值列 表 内 , 同时 给 出 各 元 素 带入 的 电子空 位数 分量 。 为 直 观 起见 , 将表 中数据 绘 制成图 、 。 从图表 看 出 , 随 含铁量 增 加 , 台 勿 」平 均 电子空 位数 污 不断 增 加 。 根据 各台金 元素 对 电子空 位数贡献 的 大小 不 难 判断 , 西 、 的 增加 图 一 相二 次 电子相 图 一 相 中各元 素 的相对 强度
主要是由铁造成的,其次是A1和Ti。这与铁的加入引起合金元素在Y'和Y中分配比的改变 密切有关。 表7 基体及σ一相中各元素相对计数强度的测定结果 分析元素 计数器 计数结果 分析部位 Mo Ti Cr Fe Ni 针状σ相 308 1000 631 2786 2315 3296 基 体 51 141 692 393 2979 4643 表8 不同铁量合金的平均电子空位数 合 金 含 铁 合金元素带入基体的电子空位数分量 合金的平均电 炉 号 量 % Ni Fe Cr+Mo Al+Ti 子空位数, 0 0.46 0 1.15 0.43 2.04 2 4.7 0.41 0.17 1.21 0.44 2.23 10.5 0.37 0.37 1.14 0.45 2.33 15.8 0.33 0.52 1.11 0.47 2.43 20.6 0.30 0.67 1.05 0.53 2.55 6 25.6 0.28 0.76 0.99 0.62 2.65 Ni-Cr-Co-Mo系合金及Ni-Cr-Mo系 2.70 合金(如Inoo-713c)出现g-相时的Nv值是 2.60 不同的,前者一般认为在2.50左右,而后者大 约在2.15时就出现0一相16,11。本研究所用 2.50 合金基本上属Ni-Cr-Mo系(无Co),因此 2.40 予计N值较低时将析出σ一相。实验证明确实 2.30 如此,在含~5.0%Fe的合金中经850℃5000小 时长期时效后,发现了针状σ一相(图14)此 2.20 时Nv约2.20左右,远低于Ni-Cr-Co-Mo系 2.10 合金的σ-相产生的临界值(约2.50)。在相 2.00 同条件下无铁的合金不出现σ一相。由此得出 结论:在类似K6那样一类镶基合金中,为了 阳,% 保证长期使用时不析出TCP相,铁含量应小图24 合金的平均电子空位数Nv随含铁量 于5%。 的变化 这样,上述实验结果及讨论分析均表明,铁的加入严重地改变了合金元素在Y~Y'之间的 分配关系,显著地减少了Y'量,改变了它的形态,铁提高了合金的平均电子空位数N, 促进¤一相(针状)大量析出。 3.铁对合金性能的影响 不同含铁量的合金经过相同的热处理即980℃5小时空冷,在800℃进行瞬时拉伸试验, 20
主要是 由铁造成的 , 密切 有关 。 表 其次是 和 。 这与铁的加入 引起合金元素在矛 和 中分配 比的改变 基体 及口 一相 中各元素相 对计数强度的 测定结果 一八汀 一析一部一位 一分 一素 一 一 一数 一器 一数︸ 一 一果 一 一 ,一 翔 一 一 针状 相 基 体 表 不 同铁最 合金的 平均 电子空 位数 合 金 炉 号 含 铁 里 合金元素带入 基体的 电子空位数分量 合金的平均电 子空位数可 勺‘甘恤︸曲品月勺砚户内 … 吸通互八︸曰﹄叮任︸‘九 自‘, … 山上口二‘‘ 合曰勺吸占口二‘口 甘八 … ,︷二,二二上,,︸ 行叮曰片,才了‘ … 。 曰口,性内心月八,一 … 八︸︸ 么 勺自‘上盛, 孟, 加 么乙 翎以训相报斗刃留铃定 一 一 一 系 合金 及 一一 系 合 金 如 。 。 一 出现口一相时 的可 值是 不 同的 , 前者一般认为在 左右 , 而后者大 约 在 时就 出现 。一 相 ’ ‘ , ’ 。 本研究所用 合 金 基本 上属 卜一 。 系 无。 , 因此 予计 刀, 值较低时 将析出 仃一 相 。 实验 证 明确实 如此 , 在 含 的 合金 中经 。℃小 时 长 期时 效后 , 发 现 了针状 。 一 相 图 此 时 万 约 左右 , 远低 于 一 一。 一 。 系 合金的 。 一相产生的 临 界值 约 印 。 在相 同条件下无 铁 的 合 金不 出 现 口一 相 。 由此得 出 结 论 在类似 那样一类镍 基 合金 中 , 为 了 保 证长期 使用 时 不析 出 相 , 铁 含量应 小 于 。 卜 字 二 幼 扣 ,邢 图 合金 的平均 电子空 位数反, 随含铁 的变化 这样 , 上述实验 结果 及讨 论 分析均表 明 , 铁的加入 严 重地改 变 了合金元素在丫一 洲 之 间的 分 配关系 , 显 著地 减 少 了洲 量 , 改 变 了它的形态 铁提 高了合 金的 平均电子空位数万, 促 进 一 相 针状 大量 析 出 。 铁对含金性能 的形晌 石同含铁量 的 合金经 过相 同的热 处理即 ℃ 小时空 冷 , 在 ℃ 进行瞬时 拉伸试 验 ,