第十七章周环反应 B§17-1周环反应的理论 §17~2电环化反应 §17~30-键迁移反应 §17~4环加成反应
第十七章 周环反应 §17~1 周环反应的理论 §17~2 电环化反应 §17~3 σ- 键迁移反应 §17~4 环加成反应
第一节周环反应的理论>一、周环反应 周环反应:反应中无中间体生成,而是通过形 成过渡态一步完成的多中心反应 ③子型或游离基型反应: 反应物→中间体→产物 ○周环反应: 反应物→产物
第一节 周环反应的理论>一、周环反应 周环反应:反应中无中间体生成,而是通过形 成过渡态一步完成的多中心反应。 离子型或游离基型反应: 反应物→中间体→产物 周环反应: 反应物→产物
第一节周环反应的理论>一、周环反应 周环反应的特征 ○(1)多中心的一步反应,反应进行时键的断裂和 生成是同时进行的(协同反应) CHO CHO CHO ○(2)反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂 极性影响,不被酸碱所催化,不受任何引发剂的引发
第一节 周环反应的理论>一、周环反应 周环反应的特征: (1)多中心的一步反应,反应进行时键的断裂和 生成是同时进行的(协同反应)。 (2)反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂 极性影响,不被酸碱所催化,不受任何引发剂的引发
第一节周环反应的理论>一、周环反应 ○(3)反应有突出的立体选择性,生成空间定向 产物 R R R R R R=-COOCH R
第一节 周环反应的理论>一、周环反应 R R hυ R R R R R = -COOCH3 (3)反应有突出的立体选择性,生成空间定向 产物
第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 ○(-)轨道和成键 反键轨道 X1— X2原子轨道 成键轨道
第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 (一)轨道和成键 成键轨道 反键轨道 X1 X2 原子轨道
第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 二)分子轨道对称守恒原理 原子轨道组合成分子轨道时,遵守轨道对称守 恒原理。即当两个原子轨道的对称性相同(位相相 同)的则给出成键轨道,两个原子轨道的对称性不 同(位相不同)的则给出反键轨道。 原子轨道图形 对称 不对称 S轨道 P轨道○○ +)(+○
第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 (二)分子轨道对称守恒原理 原子轨道组合成分子轨道时,遵守轨道对称守 恒原理。即当两个原子轨道的对称性相同(位相相 同)的则给出成键轨道,两个原子轨道的对称性不 同(位相不同)的则给出反键轨道。 原子轨道 图形 对称 不对称 轨道 轨道 S P
第一节周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理中心内容及内函: 化学反应是分子轨道重新组合的过程,分 子轨道的对称性控制化学反应的进程,在一个 协同反应中,分子轨道对称性守恒。(即在 个协同反应中,由原料到产物,轨道的对称性 始终保持不变)。因为只有这样,才能用最低 的能量形成反应中的过渡态
第一节 周环反应的理论>二、周环反应的理论 分子轨道对称守恒原理中心内容及内函: 化学反应是分子轨道重新组合的过程,分 子轨道的对称性控制化学反应的进程,在一个 协同反应中,分子轨道对称性守恒。(即在一 个协同反应中,由原料到产物,轨道的对称性 始终保持不变)。因为只有这样,才能用最低 的能量形成反应中的过渡态