6 生物反应器中的氧传递 教学基本内容: 氧传递基本理论-双膜理论;体积溶氧系数 kLa 的三种测定方法;设备参数及操作 变数对体积溶氧系数 kLa 的影响;发酵液流变学性质对体积溶氧系数 kLa 的影响;提高 体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的措施。 6.1 双膜理论 6.2 kLa 的测定方法 6.3 kLa 与设备参数及操作变数之间关系 6.4 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 6.5 提高 kLa 和 NV 的措施 授课重点: 1. 双膜理论。 2. 设备参数及操作变数对体积溶氧系数 kLa 的影响。 3. 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响。 4. 提高体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的措施。 难点: 1. 双膜理论 2 流变学理论 本章主要教学要求: 1. 理解双膜理论。 2. 掌握影响 kLa 的影响因素,包括设备参数和操作变数,及发酵液流变学性质。 3. 熟悉提高体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的主要措施
6 生物反应器中的氧传递 教学基本内容: 氧传递基本理论-双膜理论;体积溶氧系数 kLa 的三种测定方法;设备参数及操作 变数对体积溶氧系数 kLa 的影响;发酵液流变学性质对体积溶氧系数 kLa 的影响;提高 体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的措施。 6.1 双膜理论 6.2 kLa 的测定方法 6.3 kLa 与设备参数及操作变数之间关系 6.4 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 6.5 提高 kLa 和 NV 的措施 授课重点: 1. 双膜理论。 2. 设备参数及操作变数对体积溶氧系数 kLa 的影响。 3. 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响。 4. 提高体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的措施。 难点: 1. 双膜理论 2 流变学理论 本章主要教学要求: 1. 理解双膜理论。 2. 掌握影响 kLa 的影响因素,包括设备参数和操作变数,及发酵液流变学性质。 3. 熟悉提高体积溶氧系数 kLa 和体积溶氧速率 NV 的主要措施
6 生物反应器中的氧传递 微生物只能利用溶解于水中的氧,不能利用气态的氧。而氧是难溶气体,在 1atm 下、20ºC 时,氧在纯水中的溶解度为 0.21mmol/L,在发酵液中溶解度更低,每升发酵 液中菌体数一般为 108~109 个,耗氧量非常大,如果终止供氧,几秒钟后发酵液中溶氧 将降为零。因此,氧常常成为发酵过程的限制性基质,解决好氧传递总是成为发酵过程 的关键问题。工业生产中,将除菌后的空气通入发酵液中,使之分散成细小的气泡,尽 可能增大气泡接触面积和接触时间,以促进氧的溶解。 氧的溶解实质上是气体吸收过程,是由气相向液相传递的过程。因此这一过程可用 气体吸收的基本理论,即双膜理论加以阐明。 6.1 双膜理论 这是一个放大的气泡,在气泡与包围着气泡的液体之间存在着界面,在界面的气泡 一侧存在着一层气膜,在界面的液体一侧存在着一层液膜。气膜内的气体分子与液膜内 的液体分子都处于层流状态,分子间无对流运动,氧的分子只能以扩散方式,即靠浓度 并差推动而穿过双膜进入液相主流。另外,气泡内膜以外的气体分子处于湍流状态,称 气体主流,主流中的任一点氧分子的浓度相等。液体主流也是如此。在双膜之间的两相 界面上,氧的分压强与溶于界面液膜中的氧浓度处于平衡关系。传质过程处于稳定状态, 传质途径上各点的氧浓度不随时间而变。 传氧方向 6-1 气体吸收双膜理论图解 气相 液相 气膜 液膜 气 相 主 流 液 相 主 流 P C 气 膜 液 膜 Pi Ci
6 生物反应器中的氧传递 微生物只能利用溶解于水中的氧,不能利用气态的氧。而氧是难溶气体,在 1atm 下、20ºC 时,氧在纯水中的溶解度为 0.21mmol/L,在发酵液中溶解度更低,每升发酵 液中菌体数一般为 108~109 个,耗氧量非常大,如果终止供氧,几秒钟后发酵液中溶氧 将降为零。因此,氧常常成为发酵过程的限制性基质,解决好氧传递总是成为发酵过程 的关键问题。工业生产中,将除菌后的空气通入发酵液中,使之分散成细小的气泡,尽 可能增大气泡接触面积和接触时间,以促进氧的溶解。 氧的溶解实质上是气体吸收过程,是由气相向液相传递的过程。因此这一过程可用 气体吸收的基本理论,即双膜理论加以阐明。 6.1 双膜理论 这是一个放大的气泡,在气泡与包围着气泡的液体之间存在着界面,在界面的气泡 一侧存在着一层气膜,在界面的液体一侧存在着一层液膜。气膜内的气体分子与液膜内 的液体分子都处于层流状态,分子间无对流运动,氧的分子只能以扩散方式,即靠浓度 并差推动而穿过双膜进入液相主流。另外,气泡内膜以外的气体分子处于湍流状态,称 气体主流,主流中的任一点氧分子的浓度相等。液体主流也是如此。在双膜之间的两相 界面上,氧的分压强与溶于界面液膜中的氧浓度处于平衡关系。传质过程处于稳定状态, 传质途径上各点的氧浓度不随时间而变。 传氧方向 6-1 气体吸收双膜理论图解 气相 液相 气膜 液膜 气 相 主 流 液 相 主 流 P C 气 膜 液 膜 Pi Ci
从图中可以看出,通过气膜的传氧推动力为 P-Pi,通过液膜时推动力为 Ci-C。 在稳定传质过程中,通过气、液膜的传氧速率 N 应相等。 N k (P P ) k (C C) = g − i = L i − (6-1) 式中 N:传氧速率(kmol/m2.h) kg:气膜传质系数 [kmol/(m2.h .atm)] kL:液膜传质系数(m/h) 设:P *为与液相主流中溶氧浓度 C 相平衡的氧的分压强(atm)。 C*为与气相主流中氧的分压强相平衡的氧的浓度(kmol/m3 )。 根据亨利定律:C*=P/H 或 P *=HC H 为亨利常数,随气体及溶剂及温度而异,它表示气体溶于溶剂的难易。氧难溶于 水,H 值很大。将气膜、液膜作为一个整体考虑,则 N=KG(P-P * )=KL(C* -C) (6-2) 式中 KG:以氧的分压差为总推动力的总传质系数[kmol/(m2.h .atm) KL:以氧的浓度差为总推动力的总传质系数(m/h) 溶氧浓度 C 较易于测量,C*可以用公式 C*=P/H 算出(P 为发酵罐进气氧分压),故 以(C* -C)为推动力较方便。 总传质系数 KL 与 kg及 kL 的关系如下: N C C KL − = * 1 g L i i i H k k N C C H N P P N C C N C C 1 1 * + = − + − = − + − = 氧气 H 值很大,因此 kL KL 所以 N=kL(C* -C) (6-3) 这说明氧气溶于水的速率是液膜阻力控制的。 式 5-3 是单位界面上的每小时的传氧量。由于输送面积难于测量,N 也是如此。 另外 kL 也难于测量。在式 3-3 两边各乘以 a,a 为单位体积液体中气液两相的总界面积 (m2 /m3 ),则得: NV=kLa(C* -C) 式中 NV:体积溶氧速率(kmol/m3.h)
从图中可以看出,通过气膜的传氧推动力为 P-Pi,通过液膜时推动力为 Ci-C。 在稳定传质过程中,通过气、液膜的传氧速率 N 应相等。 N k (P P ) k (C C) = g − i = L i − (6-1) 式中 N:传氧速率(kmol/m2.h) kg:气膜传质系数 [kmol/(m2.h .atm)] kL:液膜传质系数(m/h) 设:P *为与液相主流中溶氧浓度 C 相平衡的氧的分压强(atm)。 C*为与气相主流中氧的分压强相平衡的氧的浓度(kmol/m3 )。 根据亨利定律:C*=P/H 或 P *=HC H 为亨利常数,随气体及溶剂及温度而异,它表示气体溶于溶剂的难易。氧难溶于 水,H 值很大。将气膜、液膜作为一个整体考虑,则 N=KG(P-P * )=KL(C* -C) (6-2) 式中 KG:以氧的分压差为总推动力的总传质系数[kmol/(m2.h .atm) KL:以氧的浓度差为总推动力的总传质系数(m/h) 溶氧浓度 C 较易于测量,C*可以用公式 C*=P/H 算出(P 为发酵罐进气氧分压),故 以(C* -C)为推动力较方便。 总传质系数 KL 与 kg及 kL 的关系如下: N C C KL − = * 1 g L i i i H k k N C C H N P P N C C N C C 1 1 * + = − + − = − + − = 氧气 H 值很大,因此 kL KL 所以 N=kL(C* -C) (6-3) 这说明氧气溶于水的速率是液膜阻力控制的。 式 5-3 是单位界面上的每小时的传氧量。由于输送面积难于测量,N 也是如此。 另外 kL 也难于测量。在式 3-3 两边各乘以 a,a 为单位体积液体中气液两相的总界面积 (m2 /m3 ),则得: NV=kLa(C* -C) 式中 NV:体积溶氧速率(kmol/m3.h)
kLa:以(C* -C)为推动力的体积溶氧系数(h-1 ) NV 及 C*、C 均易于测量,据此可算出 kLa。kLa 是表征发酵罐传氧速率大小的参数。 6.2 kLa 的测定方法 (1) 亚硫酸钠氧化法 原理:以 Cu 为催化剂,溶解于水中的 O2 能立即将水中的 SO3 2-氧化为 SO4 2-,其氧化 反应的速度几乎与 SO3 2-浓度无关。实际上是 O2 一经溶入液相,立即就被还原掉。这种 反应特性使溶氧速率成为控制氧化反应的因素。其反应式如下: 2Na2SO3+O2 2Na2SO4 剩余的 Na2SO3 与过量的碘作用 Na2SO3 + I2 + H2O Na2SO4 + 2HI 剩余的 I2 用标准 Na2S2O3溶液滴定。 I2+ 2Na2S2O3 Na2S4O6+2NaI O2 ~ Na2SO3 ~ I2 ~ Na2S2O3 1 2 2 4 可见,每溶解 1mol O2,将消耗 2mol Na2SO3,将少消耗 2mol I2,将多消耗 4mol Na2S2O3。 因此可根据两次取样滴定消耗 Na2S2O3 的摩尔数之差,计算体积溶氧速率。公式如下: 0 0 900 3600 4 tV VM tV VM NV = = 式中 NV:两次取样滴定消耗 Na2S2O3体积之差, M:Na2S2O3 浓度, t:两次取样时间间隔, V0:取样分析液体积。 将上述 NV 值代入公式 C C N k a V L − = * 即可计算出 kLa 由于溶液中 SO3 -2 在 Cu2+催化下瞬即把溶解氧还原掉,所以在搅拌作用充分的条件下 整个实验过程中溶液中的溶氧浓度 C=0。 在 0.1Mpa(1atm)下,25ºC 时空气中氧的分压为 0.021MPa,根据亨利定律,可计算 出 C*=0.24mmol/L,但由于亚硫酸盐的存在,C*的实际值低于 0.24mmol/L,因此一般规 Cu2+
kLa:以(C* -C)为推动力的体积溶氧系数(h-1 ) NV 及 C*、C 均易于测量,据此可算出 kLa。kLa 是表征发酵罐传氧速率大小的参数。 6.2 kLa 的测定方法 (1) 亚硫酸钠氧化法 原理:以 Cu 为催化剂,溶解于水中的 O2 能立即将水中的 SO3 2-氧化为 SO4 2-,其氧化 反应的速度几乎与 SO3 2-浓度无关。实际上是 O2 一经溶入液相,立即就被还原掉。这种 反应特性使溶氧速率成为控制氧化反应的因素。其反应式如下: 2Na2SO3+O2 2Na2SO4 剩余的 Na2SO3 与过量的碘作用 Na2SO3 + I2 + H2O Na2SO4 + 2HI 剩余的 I2 用标准 Na2S2O3溶液滴定。 I2+ 2Na2S2O3 Na2S4O6+2NaI O2 ~ Na2SO3 ~ I2 ~ Na2S2O3 1 2 2 4 可见,每溶解 1mol O2,将消耗 2mol Na2SO3,将少消耗 2mol I2,将多消耗 4mol Na2S2O3。 因此可根据两次取样滴定消耗 Na2S2O3 的摩尔数之差,计算体积溶氧速率。公式如下: 0 0 900 3600 4 tV VM tV VM NV = = 式中 NV:两次取样滴定消耗 Na2S2O3体积之差, M:Na2S2O3 浓度, t:两次取样时间间隔, V0:取样分析液体积。 将上述 NV 值代入公式 C C N k a V L − = * 即可计算出 kLa 由于溶液中 SO3 -2 在 Cu2+催化下瞬即把溶解氧还原掉,所以在搅拌作用充分的条件下 整个实验过程中溶液中的溶氧浓度 C=0。 在 0.1Mpa(1atm)下,25ºC 时空气中氧的分压为 0.021MPa,根据亨利定律,可计算 出 C*=0.24mmol/L,但由于亚硫酸盐的存在,C*的实际值低于 0.24mmol/L,因此一般规 Cu2+
定 C*=0.21mmol/L。所以 kLa=NV/0.21 亚硫酸钠氧化法的优点是不需专用的仪器,适用于摇瓶及小型试验设备中 kLa 的测 定。缺点是:测定的是亚硫酸钠溶液的体积溶氧系数 kLa,而不是真实的发酵液中的 kLa。 (2) 动态法用溶氧电极测量 kLa 向发酵液中通气供氧,在不稳定状态下,溶氧浓度的变化速率为: k a C C Q X dt dC L O2 * = ( − ) − 变形后,得 * 2 ( ) 1 Q X C dt dC k a C O L = − + + 以 C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 作图,得一直线,直线斜率 k a m L 1 = − 。 测定方法:先提高发酵液中溶氧浓度,使其远高于临界溶氧浓度处,稳定后停止通 气而继续搅拌,此时溶氧浓度直线下降,待溶氧浓度降至 Ccrit 之前,恢复供气,发酵液 中溶氧即开始上升。在这种条件下,并不影响微生物生长。而且由于时间较短,X 增量 不计,QP 为常量。 用溶氧电极测定整个过程的溶解氧浓度 C。在停气阶段,C 的降低与 t 成线性关系, 直线的斜率 m = −QO2X 。恢复通气后,C 逐渐回升,在恢复平衡的过渡阶段内, C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 为一直线,直线斜率 k a m L 1 = − 。由此可计算出 kLa。 此方法的优点是:只需要单一的溶氧电极,可以测得实际发酵系统中的 kLa 值。 (3) 氧衡算法 通过氧的衡算,直接测定溶氧速率。 C C t 动态法的典型 c~t 曲线 ( ) Q 2 X dt dC + O C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 曲线 QO2X k a m L 1 = −
定 C*=0.21mmol/L。所以 kLa=NV/0.21 亚硫酸钠氧化法的优点是不需专用的仪器,适用于摇瓶及小型试验设备中 kLa 的测 定。缺点是:测定的是亚硫酸钠溶液的体积溶氧系数 kLa,而不是真实的发酵液中的 kLa。 (2) 动态法用溶氧电极测量 kLa 向发酵液中通气供氧,在不稳定状态下,溶氧浓度的变化速率为: k a C C Q X dt dC L O2 * = ( − ) − 变形后,得 * 2 ( ) 1 Q X C dt dC k a C O L = − + + 以 C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 作图,得一直线,直线斜率 k a m L 1 = − 。 测定方法:先提高发酵液中溶氧浓度,使其远高于临界溶氧浓度处,稳定后停止通 气而继续搅拌,此时溶氧浓度直线下降,待溶氧浓度降至 Ccrit 之前,恢复供气,发酵液 中溶氧即开始上升。在这种条件下,并不影响微生物生长。而且由于时间较短,X 增量 不计,QP 为常量。 用溶氧电极测定整个过程的溶解氧浓度 C。在停气阶段,C 的降低与 t 成线性关系, 直线的斜率 m = −QO2X 。恢复通气后,C 逐渐回升,在恢复平衡的过渡阶段内, C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 为一直线,直线斜率 k a m L 1 = − 。由此可计算出 kLa。 此方法的优点是:只需要单一的溶氧电极,可以测得实际发酵系统中的 kLa 值。 (3) 氧衡算法 通过氧的衡算,直接测定溶氧速率。 C C t 动态法的典型 c~t 曲线 ( ) Q 2 X dt dC + O C~ ( ) Q 2 X dt dC + O 曲线 QO2X k a m L 1 = −
溶氧供需平衡时, NV = QO2X 对氧进行物料衡算: 微生物消耗的氧 = 进入发酵罐的氧 - 排出发酵罐的氧 V F O F O Q X in in out out O 2 2 2 − = 根据公式 C C N k a V L − = * 可计算出 kLa。 氧衡算法的优点是:可测量真实发酵体系的 kLa,准确度好。 6.3 kLa 与设备参数及操作变数之间关系 准确地建立起 kLa 与设备参数、操作变数之间的关系式,对于设备的比拟放大是很 重要的。如果在一个模型试验设备里,通过试验,在一定的条件下获得了满意的成绩。 如果实践还证明溶氧速率是影响生产成绩的关键,那么,就可用适当的方法测定此模型 设备的 kLa 值,再按相同的 kLa 值设计大的设备,包括设备的尺寸及操作参数。 以通风式机械搅拌罐为例,Richard 建立的关系式在 2.5L~8500L 的试验设备里得到 证明。后来福田秀雄等人又在更大的试验设备里(从 100L 到 42m3 )对 Richards 的关系式 加以修正。这是迄今为止获得广泛引用的一个比拟放大用的关系式。 福田秀雄修正式:kd=(2.36+3.30Ni)(Pg/V)0.56vS 0.7×10-9 式中 Pg 搅拌器轴功率 kd 以氧分压差为推动力的体积溶氧系数[mol/(mL.min.atm)] N 搅拌转速(r/min) V 装液体积(m3 ) vS 空截面气速(cm/min) Ni 搅拌涡轮只数 6.4 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 6.4.1 流变学基础 6.4.1.1 流变学的定义 流变学即 Rheology,最初由宾汉倡导。它本是力学的一个分支,是研究物质在力作
溶氧供需平衡时, NV = QO2X 对氧进行物料衡算: 微生物消耗的氧 = 进入发酵罐的氧 - 排出发酵罐的氧 V F O F O Q X in in out out O 2 2 2 − = 根据公式 C C N k a V L − = * 可计算出 kLa。 氧衡算法的优点是:可测量真实发酵体系的 kLa,准确度好。 6.3 kLa 与设备参数及操作变数之间关系 准确地建立起 kLa 与设备参数、操作变数之间的关系式,对于设备的比拟放大是很 重要的。如果在一个模型试验设备里,通过试验,在一定的条件下获得了满意的成绩。 如果实践还证明溶氧速率是影响生产成绩的关键,那么,就可用适当的方法测定此模型 设备的 kLa 值,再按相同的 kLa 值设计大的设备,包括设备的尺寸及操作参数。 以通风式机械搅拌罐为例,Richard 建立的关系式在 2.5L~8500L 的试验设备里得到 证明。后来福田秀雄等人又在更大的试验设备里(从 100L 到 42m3 )对 Richards 的关系式 加以修正。这是迄今为止获得广泛引用的一个比拟放大用的关系式。 福田秀雄修正式:kd=(2.36+3.30Ni)(Pg/V)0.56vS 0.7×10-9 式中 Pg 搅拌器轴功率 kd 以氧分压差为推动力的体积溶氧系数[mol/(mL.min.atm)] N 搅拌转速(r/min) V 装液体积(m3 ) vS 空截面气速(cm/min) Ni 搅拌涡轮只数 6.4 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 6.4.1 流变学基础 6.4.1.1 流变学的定义 流变学即 Rheology,最初由宾汉倡导。它本是力学的一个分支,是研究物质在力作
用下变形或流动的科学,除了力的作用外,力的作用时间对变形的影响也是研究内容之 一。因此流变学中,物体的力学参数不仅有力、变形,还有时间。流变学的研究内容包 括弹性力学和粘性流体力学。 6.4.1.2 流动状态方程 (1) 粘性和粘度 粘性是表现流体流动性质的指标。水和油都是很容易流动的液体。但当我们将水和 油分别倒在玻璃平板上,就会发现水的摊开速度比油要快,也就是说,水比油更容易流 动。这一现象说明油比水更粘。这种阻碍流体流动的性质称为粘性。粘性从微观上讲, 就是流体受力作用,其质点间相对运动时产生阻力的性质。这种阻力来自内部分子运动 和分子引力。粘性的大小用粘度来表示。根据变形的形式,粘度还可分为以下几种。 (2)剪切速率与剪切应力 当流体在一定速度范围内流动时,就会产生与流动方向平行的层流流动,流体内部 在垂直于流动方向就会形成速度梯度。层与层之间存在着粘性阻力。 取一微元单位进行分析: 两层间接触面积 A 两层间垂直距离 dy 下层流速 v 上层流速 v+dv 剪切变形时间 dt 剪切变形:dx 剪切变形用弧度表示: dy dx = 剪切速率表示单位时间内的剪切变形(用弧度表示)。 y v v v+dv y x x+dx x θ
用下变形或流动的科学,除了力的作用外,力的作用时间对变形的影响也是研究内容之 一。因此流变学中,物体的力学参数不仅有力、变形,还有时间。流变学的研究内容包 括弹性力学和粘性流体力学。 6.4.1.2 流动状态方程 (1) 粘性和粘度 粘性是表现流体流动性质的指标。水和油都是很容易流动的液体。但当我们将水和 油分别倒在玻璃平板上,就会发现水的摊开速度比油要快,也就是说,水比油更容易流 动。这一现象说明油比水更粘。这种阻碍流体流动的性质称为粘性。粘性从微观上讲, 就是流体受力作用,其质点间相对运动时产生阻力的性质。这种阻力来自内部分子运动 和分子引力。粘性的大小用粘度来表示。根据变形的形式,粘度还可分为以下几种。 (2)剪切速率与剪切应力 当流体在一定速度范围内流动时,就会产生与流动方向平行的层流流动,流体内部 在垂直于流动方向就会形成速度梯度。层与层之间存在着粘性阻力。 取一微元单位进行分析: 两层间接触面积 A 两层间垂直距离 dy 下层流速 v 上层流速 v+dv 剪切变形时间 dt 剪切变形:dx 剪切变形用弧度表示: dy dx = 剪切速率表示单位时间内的剪切变形(用弧度表示)。 y v v v+dv y x x+dx x θ
剪切速率 dy dv dy dx dt dt dx dy dt = = = = / / 剪切应力 dA dF = 表观粘度 a = (3)流体状态方程 流动状态方程反映的是应力 与应变 的关系。 n a = + 0 6.4.1.3 流体分类 根据流动状态方程中 0 的有无和 n 的取值范围,非牛顿流体可分如下几类。 (1)牛顿型流体( 0 = 0 ,n =1 ) 流动状态方程符合牛顿定律,即剪切应力与剪切速率成正比的流体,即 = 。严 格地讲理想的牛顿流体没有弹性,且不可压缩,各向同性。因此自然界中完全的牛顿型 流体是不存在的,只能把在一定范围内,基本符合牛顿流动定律的液体按牛顿流体处理。 (2)非牛顿型流体 a. 假塑性流体 ( 0 n 1 ) ε σ ε σ
剪切速率 dy dv dy dx dt dt dx dy dt = = = = / / 剪切应力 dA dF = 表观粘度 a = (3)流体状态方程 流动状态方程反映的是应力 与应变 的关系。 n a = + 0 6.4.1.3 流体分类 根据流动状态方程中 0 的有无和 n 的取值范围,非牛顿流体可分如下几类。 (1)牛顿型流体( 0 = 0 ,n =1 ) 流动状态方程符合牛顿定律,即剪切应力与剪切速率成正比的流体,即 = 。严 格地讲理想的牛顿流体没有弹性,且不可压缩,各向同性。因此自然界中完全的牛顿型 流体是不存在的,只能把在一定范围内,基本符合牛顿流动定律的液体按牛顿流体处理。 (2)非牛顿型流体 a. 假塑性流体 ( 0 n 1 ) ε σ ε σ
b. 胀塑性流体 ( n 1 ) 典型例子:生淀粉糊。当给淀粉中加入水,混合成糊状后,缓慢倾斜容器,淀粉糊 会像液体那样流动。但如果施加更大的剪切应力,如用力快速搅拌淀粉,那么淀粉稀糊 反而会变“硬”,失去流动的性质。如果用筷子迅速搅动,甚至阻力会使筷子折断。 c. 塑性流体 ( 0 0 ) 6.4.2 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 对于真实的发酵液,无论是牛顿型或非牛顿型流体,随着发酵过程的进行,kLa 会 受许多因素的综合影响而变化。即使对于牛顿型发酵液,随着基质的消耗,菌体的增殖 以及代谢产物的积累,有关的物性参数都随之变化,特别是丝状菌发酵液情况的改变更 为复杂化。有人证明,在亚硫酸盐的水溶液中添加 1.35%的死菌丝体,kLa 下降 50%。 Brierley 等证明当黑曲霉菌丝浓度达到 2%时,kLa 下降 80%以上。有人曾对内孢霉菌的 伪塑性发酵液(通用型发酵液),当发酵进行到第 50h,醪液呈高度伪塑性时,其 kLa 降低 较牛顿型流体更为显著。 另外,某些代谢过程中可能产生表面活性物质,如蛋白质之类,或者水中添加表面 活性剂等,当超过一定浓度时,能使 kL 剧烈下降。据报道,鼓泡通气条件下,水中添 加硫酸月桂酸钠 10ppm,kLa 下降 45%左右;在涡轮搅拌罐中添加 SLS4ppm,kLa 净增 ε σ ε σ 宾汉流体 ε σ 非宾汉流体
b. 胀塑性流体 ( n 1 ) 典型例子:生淀粉糊。当给淀粉中加入水,混合成糊状后,缓慢倾斜容器,淀粉糊 会像液体那样流动。但如果施加更大的剪切应力,如用力快速搅拌淀粉,那么淀粉稀糊 反而会变“硬”,失去流动的性质。如果用筷子迅速搅动,甚至阻力会使筷子折断。 c. 塑性流体 ( 0 0 ) 6.4.2 发酵液的流变学性质对 kLa 的影响 对于真实的发酵液,无论是牛顿型或非牛顿型流体,随着发酵过程的进行,kLa 会 受许多因素的综合影响而变化。即使对于牛顿型发酵液,随着基质的消耗,菌体的增殖 以及代谢产物的积累,有关的物性参数都随之变化,特别是丝状菌发酵液情况的改变更 为复杂化。有人证明,在亚硫酸盐的水溶液中添加 1.35%的死菌丝体,kLa 下降 50%。 Brierley 等证明当黑曲霉菌丝浓度达到 2%时,kLa 下降 80%以上。有人曾对内孢霉菌的 伪塑性发酵液(通用型发酵液),当发酵进行到第 50h,醪液呈高度伪塑性时,其 kLa 降低 较牛顿型流体更为显著。 另外,某些代谢过程中可能产生表面活性物质,如蛋白质之类,或者水中添加表面 活性剂等,当超过一定浓度时,能使 kL 剧烈下降。据报道,鼓泡通气条件下,水中添 加硫酸月桂酸钠 10ppm,kLa 下降 45%左右;在涡轮搅拌罐中添加 SLS4ppm,kLa 净增 ε σ ε σ 宾汉流体 ε σ 非宾汉流体
15%。 当菌体的对数生长期到来时,菌体的耗氧速率大增,将导致原有供氧、耗氧平衡破 坏,有可能使液内溶氧降低至临界浓度以下。此时必须采取措施提高 kLa。此时若不能 及时提高 kLa,使溶氧在临界值以下停留了较长时间,很可能使生产完全失败。此时溶 氧浓度便会迅速自动回升,直至饱和,这标志着菌体的呼吸基本停止。 6.5 提高 kLa 和 NV的措施 (1) 增加搅拌转速 N,以提高 Pg,可有效提高 kLa。 (2) 增大通气量 Q,以提高 vS。在原通气量较低时,提高 Q 可以显著提高 kLa。但当 Q 原已很高时,进一步提高 Q,Pg将随之降低,其综合效果将不会使 kLa 有明显提高, 甚至可能降低。有的调节措施是将两者结合起来。 (3) 提高 C*,以提高 NV。通入纯氧,或在可能的条件下提高罐内操作压力,均可提 高 C*。 (4) 丝状菌的急繁殖导致发酵液粘度的急剧上升和 kLa 的急剧下降。过分地提高转速 及通气速率可能导致菌丝体的机械破坏。在此情况下可重复地放出一部分发酵液,补充 新鲜来菌的等体积培养基,这样可以降低发酵液粘度,使 kLa 大幅度回升。在抗生素发 酵中有这样的实例。 (5) 选择适当的氧载体,能够明显地提高反应器的 kLa。向发酵液中添加少量的水不 溶性另一液相,氧在这一液相中具有比在水中高得多的溶解度,如常用的正十二烷,氧 在其中的溶解度,在 35ºC、105Pa 压力时为 54.9mg/L,故这类液体称为氧载体。此技术 起于早期用正烷烃生产 SCP 的研究。这方面的研究及应用正受到愈来愈多的注意
15%。 当菌体的对数生长期到来时,菌体的耗氧速率大增,将导致原有供氧、耗氧平衡破 坏,有可能使液内溶氧降低至临界浓度以下。此时必须采取措施提高 kLa。此时若不能 及时提高 kLa,使溶氧在临界值以下停留了较长时间,很可能使生产完全失败。此时溶 氧浓度便会迅速自动回升,直至饱和,这标志着菌体的呼吸基本停止。 6.5 提高 kLa 和 NV的措施 (1) 增加搅拌转速 N,以提高 Pg,可有效提高 kLa。 (2) 增大通气量 Q,以提高 vS。在原通气量较低时,提高 Q 可以显著提高 kLa。但当 Q 原已很高时,进一步提高 Q,Pg将随之降低,其综合效果将不会使 kLa 有明显提高, 甚至可能降低。有的调节措施是将两者结合起来。 (3) 提高 C*,以提高 NV。通入纯氧,或在可能的条件下提高罐内操作压力,均可提 高 C*。 (4) 丝状菌的急繁殖导致发酵液粘度的急剧上升和 kLa 的急剧下降。过分地提高转速 及通气速率可能导致菌丝体的机械破坏。在此情况下可重复地放出一部分发酵液,补充 新鲜来菌的等体积培养基,这样可以降低发酵液粘度,使 kLa 大幅度回升。在抗生素发 酵中有这样的实例。 (5) 选择适当的氧载体,能够明显地提高反应器的 kLa。向发酵液中添加少量的水不 溶性另一液相,氧在这一液相中具有比在水中高得多的溶解度,如常用的正十二烷,氧 在其中的溶解度,在 35ºC、105Pa 压力时为 54.9mg/L,故这类液体称为氧载体。此技术 起于早期用正烷烃生产 SCP 的研究。这方面的研究及应用正受到愈来愈多的注意