氧化还原滴定法 Oxidation-reduetion titration 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 1 氧化还原滴定法 Oxidation-reduction titration
教学指导： ”氧化还原滴定法的分类及其指示剂的特点。 ”高锰酸钾法的特点及应用。 ”重络酸钾法的特点及应用。 ”碘量法的特点（直接碘量法和间接碘量法）。 ÷碘量法误差来源及其应用。 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 2 教学指导： ❖ 氧化还原滴定法的分类及其指示剂的特点。 ❖ 高锰酸钾法的特点及应用。 ❖ 重铬酸钾法的特点及应用。 ❖ 碘量法的特点（直接碘量法和间接碘量法）。 ❖ 碘量法误差来源及其应用
一、 方法简介 1、氧化还原滴定法的分类 冬氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法。 ”分类（根据所用标准溶液划分） ·高锰酸钾法（标准溶液KMnO4) 。重铬酸钾法（标准溶液K2Cr20,) 碘量法（标准溶液l2和Na2S203) ÷溴酸钾法（标准溶液KBrO3和KBr) 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 3 一、方法简介 1、氧化还原滴定法的分类 ❖ 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法。 ❖ 分类（根据所用标准溶液划分） ❖ 高锰酸钾法（标准溶液KMnO4） ❖ 重铬酸钾法（标准溶液K2Cr2O7） ❖ 碘量法（标准溶液I2和Na2S2O3 ） ❖ 溴酸钾法（标准溶液KBrO3和KBr）
2、滴定终点的确定 ”自身作指示剂（高锰酸钾标准溶液） ”专属指示剂（淀粉） 氧化还原指示剂（亚甲基蓝、二苯胺磺酸钠） 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 4 2、滴定终点的确定 ❖ 自身作指示剂（高锰酸钾标准溶液） ❖ 专属指示剂（淀粉） ❖ 氧化还原指示剂（亚甲基蓝、二苯胺磺酸钠）
二、高锰酸钾法 1、方法简介 。在强酸性溶液中，氧化性最强p°=1.51V,产物为M2+3 Mn04+8H++5e=Mn2++4H,O ÷在弱酸性或弱碱性中，p°=0.588V,产物为MnO2; ÷在强碱性中E=0.56V,产物为Mn042。 。可直接或间接测定许多无机物和有机物。 。注息：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性） 和盐酸(C有还原性) 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 5 二、高锰酸钾法 1、方法简介 ❖ 在强酸性溶液中，氧化性最强φ°＝1.51V，产物为Mn2＋； MnＯ４ -＋8H＋ ＋5e= Mn2＋＋4H２O ❖ 在弱酸性或弱碱性中， φ° ＝0.588V，产物为MnO２； ❖ 在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４ 2-。 ❖ 可直接或间接测定许多无机物和有机物。 ❖ 注意：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性） 和盐酸（Cl-有还原性）
2、标准溶液的配制 不能直接配制原因： ÷纯度仅为99%，含有杂质； 。蒸馏水中常含有还原性物质； 配制方法： ?称取稍多于计算用量的KMO4→溶解→加热煮 沸(15min)→放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去 MnO2→暗处保存（棕色瓶） ”半年内浓度改变较小 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 6 2、标准溶液的配制 ❖ 不能直接配制原因： ❖ 纯度仅为99%，含有杂质； ❖ 蒸馏水中常含有还原性物质； ❖ 配制方法： ❖ 称取稍多于计算用量 的KMnO4 → 溶解→加热煮 沸(15min)→ 放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去 MnO2 →暗处保存（棕色瓶） ❖ 半年内浓度改变较小
3、标准溶液的标定 ÷标定基准物：Na2C204、H2C2O42H20、 (NH4)2Fe(SO4)26H,O和纯铁丝等。 女标定反应： ÷2Mn4+5C2042-+16H+=2Mn2++10C02↑+8H2 冬标定过程： 结果计算： 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 7 3、标准溶液的标定 ❖ 标定基准物：Na2C2O４、H2C2O4·2H2O、 (NH4 )2Fe(SO4 )2·6Ｈ2O和纯铁丝等。 ❖ 标定反应： ❖ 2MnO4 -＋5C2O４ 2-＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H２ ❖ 标定过程： ❖ 结果计算：
标定时注意事项（三度一点）： ?速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应 本身所产生的M+起催化作用，加快反应进行，滴定速 度可加快； 冬温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会 使C20,2-部份分解，低于60C反应速度太慢)； 冬酸度：保持一定的酸度(0.5-1.0moLH2S04),为避免 Fe3+诱导KMnO,氧化C-的反应发生，不使用HCl提供 酸性介质； 冬滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点(30 2023秋不退）。 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 8 标定时注意事项（三度一点）： ❖速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应 本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速 度可加快； ❖温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会 使C2O4 2－部份分解，低于60℃反应速度太慢）； ❖酸度：保持一定的酸度(0.5-1.0mol/L Ｈ2SO4 )，为避免 Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供 酸性介质； ❖滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30 秒不退）
4、应用示例 高锰酸钾法测钙 ÷Ca2++C2042-→CaC204↓→陈化处理→过滤、洗涤→ 酸解（热的稀硫酸）→H2C2O4→滴定KMnO4标液 ÷水中有机物的测定(CODMn) 2023/7/17 Analytical chemistry
2023/7/17 Analytical chemistry 9 4、应用示例 ❖ 高锰酸钾法测钙 ❖ Ca2＋+C2O4 ２－→CaC2O4↓→陈化处理→过滤、洗涤→ 酸解（热的稀硫酸）→ H2C2O4→滴定KMnO4标液 ❖ 水中有机物的测定（CODMn）
三、重络酸钾 1、方法简介 ”在酸性溶液中，p°=1.36V,产物为C3+; Cr207+14H++6e=2Cr3++7H20 ”氧化性稍弱于KMnO4,但具有以下优点： 溶液稳定，置于密闭容器中可长期保存，浓度不变； 可在HC介质中测定； 可作基准物，直接配制标准溶液； 。需要指示剂。 20237/17 Analytical chemistry 10
2023/7/17 Analytical chemistry 10 三、重铬酸钾 1、方法简介 ❖ 在酸性溶液中，φ°＝1.36V，产物为Cr3＋； Cr2O7 -＋14H＋ ＋6e = 2Cr3＋＋7H2O ❖ 氧化性稍弱于KMnO4，但具有以下优点： ❖ 溶液稳定，置于密闭容器中可长期保存，浓度不变； ❖ 可在HCl介质中测定； ❖ 可作基准物，直接配制标准溶液； ❖ 需要指示剂