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苏州大学:《高分子化学与物理》第二章 高分子物理基础(2-2)高聚物的取向态结构(李战雄)

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一、取向方向的拉伸强度显著提高 二、材料呈现各向异性的特性 三、热稳定性能得到相应提高 四、用快的取向过程使链段解取向,可使之具有弹性。
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高聚物的取向态结构 无定形取向未结晶结晶未取向结晶取向

高聚物的取向态结构 无定形 取向未结晶 结晶未取向 结晶取向

5、取向对高聚物性能的影响 取向方向的拉伸强度显著提高 材料呈现各向异性的特性 热稳定性能得到相应提高 用快的取向过程使链段解取向,可使之 具有弹性

5、取向对高聚物性能的影响 • 取向方向的拉伸强度显著提高 • 材料呈现各向异性的特性 • 热稳定性能得到相应提高 • 用快的取向过程使链段解取向,可使之 具有弹性

拉伸取向对涤纶纤维性能的影响 拉伸比密度结晶度双折射拉伸强断裂伸长 (20℃)(%)(20℃)度(克/(%) (℃) 代) 1.338330.00611.8 450 2.771.369422 8 23.5 55 72 3.081.377537 0 32.1 39 83 3.561.380440106143.0 27 85 4.091.381341 51.611.5 90 4.491.384143112664.57.3 89 1288 1368 1420

拉伸取向对涤纶纤维性能的影响 拉伸比 密度 (20℃) 结晶度 (%) 双折射 (20℃) 拉伸强 度(克/ 代) 断裂伸长 (%) Tg (℃) 1 2.77 3.08 3.56 4.09 4.49 1.3383 1.3694 1.3775 1.3804 1.3813 1.3841 3 22 37 40 41 43 0.006 8 0. 1061 0. 1126 0. 1288 0. 1368 0. 1420 11.8 23.5 32.1 43.0 51.6 64.5 450 55 39 27 11.5 7.3 71 72 83 85 90 89

五、高聚物的分子运动和热转变 橡胶材料:室温下富有弹性,在100°C时则变成硬脆状; 塑料(有机玻璃):室温下是硬脆的玻璃状,而 在100°C时变成柔软有弹性的橡皮状 高聚物 高聚物 的微观←→(分子运动→的宏观 结构 性能

五、高聚物的分子运动和热转变 橡胶材料:室温下富有弹性,在 100°C时则变成硬脆状; 塑料(有机玻璃):室温下是硬脆的玻璃状,而 在 100 °C时变成柔软有弹性的橡皮状 高聚物 高聚物 的微观 分子运动 的宏观 结构 性能

1.高聚物的分子运动特点 (1)运动单元多重性 (2)松弛过程:分子运动的时间依赖性 (3)松弛时间与温度的关系:分子运动 的温度依赖性

1. 高聚物的分子运动特点 (1)运动单元多重性 (2)松弛过程:分子运动的时间依赖性 (3)松弛时间与温度的关系:分子运动 的温度依赖性

(1)运动单元多重性 运动单元可以是侧基、支链、链节、链段、 分子 运动形式可以是振动、转动、平动(平移) 高聚物运动单元的多重性 取决于结构 也与外界条件(温度)有关

(1)运动单元多重性 • 运动单元可以是侧基、支链、链节、链段、 分子 • 运动形式可以是振动、转动、平动(平移) • 高聚物运动单元的多重性 取决于结构 也与外界条件(温度)有关

(2)分子运动单元的时间依赖性 由于高分子在运动时,运动单元之间的作用力很大, 因此高分子在外场下,物体以一种平衡状态,通过 高分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态,这 过程需要一定的时间是慢慢完成的。这个过程 称为松弛过程 ·物体以一种平衡态过渡到另一平衡态的过程需要一 定的时间称为松弛时间 凡具有时间依赖性的性质均称为松弛特性。 ·分子运动对时间有依赖性,分子运动具有松弛特性

(2)分子运动单元的时间依赖性 • 由于高分子在运动时,运动单元之间的作用力很大, 因此高分子在外场下,物体以一种平衡状态,通过 高分子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态,这 一过程需要一定的时间,是慢慢完成的。这个过程 称为松弛过程. • 物体以一种平衡态过渡到另一平衡态的过程需要一 定的时间称为松弛时间。 • 凡具有时间依赖性的性质均称为松弛特性。 • 分子运动对时间有依赖性,分子运动具有松弛特性

(3)分子运动的温度依赖性 ·使运动单元动能增加,令其活化(使运 动单元活化所需要的能量称为活化能) 温度升高,体积膨胀,提供了运动单元 可以活动的自由空间 升高温度可使松弛时间变短 升温与延长观察时间是等效的(时温等 效)

(3)分子运动的温度依赖性 • 使运动单元动能增加,令其活化(使运 动单元活化所需要的能量称为活化能) • 温度升高,体积膨胀,提供了运动单元 可以活动的自由空间 • 升高温度可使松弛时间变短 • 升温与延长观察时间是等效的(时温等 效)

2、线型非晶态高分子的 力学状态和热转变 (1)温度形变曲线 形变 高弹态 粘流态 玻璃态 温度

(1)温度-形变曲线 玻璃态 形变 温度 粘流态 高弹态 Tg Tf 2、线型非晶态高分子的 力学状态和热转变

三种力学状态玻璃态(Tg以下) 高弹态(Tg~7 粘流态(r以上) 三种状态之间的两个转变 玻璃态转变为高弹态,转变温度称为 玻璃化温度 高弹态转变为粘流态,转变温度称为 粘流温度T

三种力学状态 玻璃态( 以下) 高弹态( ) 粘流态( 以上) 三种状态之间的两个转变 玻璃态转变为高弹态,转变温度称为 玻璃化温度 高弹态转变为粘流态,转变温度称为 粘流温度 Tg f Tg ~ T Tf Tg Tf

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