32 (2)具有简单级数的各级反应的特点 为确定速率的方程,必须通过实验测出、k, 现在不介绍、k的测定方法,而是分析一下各 级反应的特点,(=1,2,3,0),从中可归纳出确定 n,k的方法。 (i)一级反应: 凡反应速率只与物质浓度的一次方成正比的 反应叫一级反应
34 特点: ()k的量纲(时间),k。与k,具有相同的值, 且量纲相同, k。=k(RT)1=k。 InC (b)lnC~t作图为一直线, 斜率为-k o当C=C时, t为t12,即反应物剩余一半 所需时间为半衰期,t2
35 此时, =-kt2t2= 1n 2 Co k 可知一级反应的半衰期与初始浓度无关。反应物 剩余 5士 以及任何比例的时间都与初始浓度无关。 级反应的半衰期可以用来衡量反应速率,t2越 大,反应越慢,由C=C,e kt 可知,C0时需 t→c0, 所以一级反应进行到反应完全的时间为无 穷大(0),若t12=10分钟,20分钟反应多少? 有机物分解,异构化,放射性衰变都为一级反应
衰期是指达到剩余浓度古起起始 浓度某分数时所需要的时间。 其数值变化次序是: t<t4t2Kt4<e直到t6 寿期是指达到反应掉物质占起始 浓度某分数时所需要的时间,其 其数值变化次序是: t6<t甩<t4<t2<t<t8直到t
36 ()二级反应:浓度项上的总方次为2。 aA →G,r=-1 a =k CA2 二种情况 dt aA+bB →G,r=- a dt 下面分别讨论: *第一种情况: A G t=0 CoA 0 t=t CA CoA-X X -合-kC,积分-号-d山 a dt
~t作图为直线, 38 (b) CA 斜率为无 (c)当反应物剩余一半即 A 2 0A 2 t2 0A k CoA t2与反应物的初始浓度成反比,初始浓度越大, t2越小。 若某物反应一半需10分钟,再反应一半需多少?