001 第八章 电化学 绪言： 1. 研究对象：研究电现象与化学现象之间的内在联系 以及电能与化学能之间转换规律的一门科学。 研究装置：电池，又可分为： 原电池：化学能→电能，通过自动发生的化学反 应向外输送电能，如干电池、蓄电池。 电解池：电能→ 化学能，输入电能使之发生化学 变化，如蓄电池充电、电解冶炼等。 最早在1799年，Volta(伏打)电池获得了直流电， 后来人们又实现了其逆过程，把直流电通入电解质溶 液，即电解。 1870年后发明了直流发电机，获得了比较廉价的直 流电，大量研究了电能转化成化学能的工作，电解法广 泛应用于工业生产中
002 2.本章内容： 一、电解质溶液理论：研究电解质溶液的性质，导电机 理，是电化学的基础。 二、电化学平衡：做电功情况下的化学平衡问题，如可 逆电极，可逆电池，电动势等，为本章的重点。 三、不可逆电极过程（电极过程动力学）：电极过程是指， 当电流通过电极/溶液界面时，引起一系列变化的 过程。在界面上有电子导体和离子导体之间的电荷 接力传递。内容包括电解，腐蚀等，与应用密切相 关
003 3.作用与应用： 电化学应用于国民经济的各个领域，与生产，生活， 实验密切相关。 ①电冶金：许多有色和稀有金属的提炼和精制需用电解法： 如Li,Na,K,Mg,Al等金属的冶炼，Cu,Pb,Zn的精炼。 ②腐蚀和防腐：许多金属生锈腐蚀的原因与电化学有关， 可利用电化学的原理和方法来防腐。 ③电化学分析：电位（导)滴定，库仑分析，级谱分析， 电位扫描伏安法，循环伏安法等。 ④化学电源：可大大提高能量利用率，方便使用，如电池。 热电法：效率仅40%；燃料电池：能量利用率可达80%
004 一、电解质溶液 1.电解质溶液的导电机理： 导体分类 电子导体 离子导体 材料 金属石墨 电解质溶液 熔融盐固体电解质 导电机理 自由电子 离子移动 运动 通电后 无变化 电极上发生化学反应组成变化 状态 氧化还原反应 T的影响 T个，R↑，导 T个，离子移动速率加快， 电能力下降 导电能力增加
005 下面以电解池为例说明离子导电机理： 以Pt为电极，HC1溶液为电解质 溶液中的离子做定向移动 (一) 电解池 C1→正极十 →负极 电子方向 电流方向 电极上发生的化学反应： +极2C1-2e→C12 阳极，氧化反应 阳 -极2H+2e→H, 极 极 阴极，还原反应
(一）电解池 (二) 原电池 电子方向 电流方向 个 电流方向 电子方向 阴 阳 阴 阳 极 极 极 极
006 2.Faraday定律(1833年) 电解时，在电极上发生反应的物质的数 量与通入的电量Q成正比。 例如：电极上发生如下反应 A++Z,e→A 则有：Q= 费ZF=n☑，R式中 Q:通入的电量（库仑） m:电极上发生反应的物质的质量 M:该物质的摩尔质量 乙：电极反应中电子的计量系数 n:电极上发生反应的量 F:1摩尔电子的电荷，称作Faraday 常数 F=N,e=6.022×105mo1×1.602×1019C =96484.6C.mol≈96500C.mo 上式表示，有1摩尔物质在电极上反应， 需要通过ZN。个电子，即通过的电量为ZF 以上公式无任何限制条件，对电池、电解 池均适用
007 $8.1溶液的电导 (一)电导定义 G- R员全=水全= ①：电阻率：单位长度，单位截面积导体的电阻； 则R= 承大 L:导线长度，与电阻成正比： A:导体的截面积，与电阻成反比。 ②量纲：21（欧姻）一西门子，用S表示， 1西门子=1安培.伏特1 ③对电解质溶液，L：两电极间的距离 A：电极的面积 ④G测定方便 一用惠斯通交流电桥直接测定， 但因为它不是特征量，使用时不方便。它与电池， 电解池的电极面积及两电极间的距离有关，也 与溶液的种类及浓度有关
008 二)电导率（比电导）K 单位面积(1m)，单位长度(1m)导体的电导。 0=员=G大 K为边长1m的立方体的电解质溶液的电导， 单位是：2m1(西门子.米-1或S.m)。 ②K与几何因素L,A无关（指定边长1米），但还与电 解质性质，C,T有关（一般T个，k个）。对于强电 解质，由于浓度增加时离子数增加，故开始时C个， K个，C达到一定程度后正负离子之间的相互作用增加 使电导率下降。弱电解质K随C变化不大
008a 电导率 电导池体积为1m蓝色) 电解质溶液所表现出的电 导