第二章 烃化反应 一 烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？ 二 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？ 三 用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？ 四 举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。 五 活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？ 六烃化反应制备 R-O-R1 时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。 a H3C CH O C2H5 CH3 c b d e O C2H5 O C2H5 O2N HO CH2OC2H5 C2H5 O CH CH3 C2H5 七、完成下列反应，并说明依据： a b c d HN C O C HN C N O C NH Me2SO4/Ph=8-9 Me2SO4/Ph=4-7 COOH OH OH CH3 I COOH OH OH OH Me2SO4 /NaOH HO COCH3 Me2SO4/K2CO3 八、试推测下列卤化物的反应活性的大小 SN1 : Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2X SN2 :CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3 )2CCH2X,(CH3 )3CX 九、完成下列反应 1 OH CH2CH=CH2 OCH3 + NaOH 2 N Cl + NH2CH(CH2 )3NEt2 CH3 PhOH 3 NH C O (CH3 )2SO4 OH - 4 COCH2SO2CH3 + ClCH2CO2Et Et4N +HSO4 - 50%NaOH/C6H6 N OCH2-CH-CH2 O + NH2CH(CH3 )2 5 H+ ClCH2CH2NEt2 6 CH3CH2CH2Br C C NH O O A NH2 -NH2 B C H2 /Rnney Ni CH3CCH3 O
第二章 烃化反应 一 烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？ 二 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？ 三 用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？ 四 举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。 五 活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？ 六烃化反应制备 R-O-R1 时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。 a H3C CH O C2H5 CH3 c b d e O C2H5 O C2H5 O2N HO CH2OC2H5 C2H5 O CH CH3 C2H5 七、完成下列反应，并说明依据： a b c d HN C O C HN C N O C NH Me2SO4/Ph=8-9 Me2SO4/Ph=4-7 COOH OH OH CH3 I COOH OH OH OH Me2SO4 /NaOH HO COCH3 Me2SO4/K2CO3 八、试推测下列卤化物的反应活性的大小 SN1 : Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2X SN2 :CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3 )2CCH2X,(CH3 )3CX 九、完成下列反应 1 OH CH2CH=CH2 OCH3 + NaOH 2 N Cl + NH2CH(CH2 )3NEt2 CH3 PhOH 3 NH C O (CH3 )2SO4 OH - 4 COCH2SO2CH3 + ClCH2CO2Et Et4N +HSO4 - 50%NaOH/C6H6 N OCH2-CH-CH2 O + NH2CH(CH3 )2 5 H+ ClCH2CH2NEt2 6 CH3CH2CH2Br C C NH O O A NH2 -NH2 B C H2 /Rnney Ni CH3CCH3 O
C6H5CH2CN + Br(CH2)4Br NaOH 85-90℃ 7 8 CH CH2 O + CH3OH H2SO4回流 5h CH3ONa,回流 6h 9 CH(COOC2H5)2 C2H5Br/C2H5ONa 10 H2N C NH O HCHO/CH3OH H2 ,Ni 11 合 成 CH(CO2Et)2 CH2(CO2Et)2 + Br 12 合 成 i C5H11 Et C (CO2Et)2 十、说明下列反应的反应机理 1 2 3 OH + C4H9Br NaOH/EtOH OC4H9 Ph3CCl + O CH2OH OH OH OH OH O CH2OCPh3 OH OH OH OH O CO2Et O CO2Et CH3 EtONa/EtOH/CH3 I Py
C6H5CH2CN + Br(CH2)4Br NaOH 85-90℃ 7 8 CH CH2 O + CH3OH H2SO4回流 5h CH3ONa,回流 6h 9 CH(COOC2H5)2 C2H5Br/C2H5ONa 10 H2N C NH O HCHO/CH3OH H2 ,Ni 11 合 成 CH(CO2Et)2 CH2(CO2Et)2 + Br 12 合 成 i C5H11 Et C (CO2Et)2 十、说明下列反应的反应机理 1 2 3 OH + C4H9Br NaOH/EtOH OC4H9 Ph3CCl + O CH2OH OH OH OH OH O CH2OCPh3 OH OH OH OH O CO2Et O CO2Et CH3 EtONa/EtOH/CH3 I Py