导电高分子聚苯胺热寿命及变温红外光谱的测定

[D0I:10.13374/j.issn1001-053x.2005.05.051 第27卷第5期 北京科技大学学报 VoL.27 No.5 2005年10月 Journal of University of Science and Technology Beijing 0ct.2005 导电高分子聚苯胺热寿命及变温红外光谱的测定 武克忠12)王新东)邓庚凤)孟旭)刘晓地) 1)河北师范大学化学学院，石家庄0500162)北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083 摘要导电高分子聚苯胺的应用依赖于环境的温度.为了测定温度对聚苯胺的影响，首先 采用循环伏安法在硫酸介质中电化学合成了导电高分子聚苯胺，然后利用TG热分析测定 了聚苯胺的热分解温度为2852℃.通过等温热重法计算了材料的热寿命，得到失重5%，7%， 10%时的热寿命方程.聚苯胺变温红外的测定结果表明，随着温度的升高，聚苯胺特征吸收波 数，由于分子键共轭程度的降低，均向高被数位移， 关键词聚苯胺：热重：热寿命：红外光谱 分类号TG324.8;0633.21 导电高分子聚苯胺由于具有多样的结构、独津PDT-3红外控温仪及垂直加热器，升温速率 特的摻杂机制、良好的稳定性以及单体价廉易 4℃-min. 得、合成简单等优点，被认为是最有应用前景的 电化学仪器为273型恒电位仪，电化学测试 一种导电高分子材料.目前，在二次电池、超电 实验采用三电极体系，工作电极为环氧树脂涂封 容器、抗静电、电磁波屏蔽、彩色显示、微电子工 的圆柱形石墨棒(d=8mm),用其平面为工作面. 业等领域的应用已取得了重要进展.作为有机 辅助电极为金属铂片电极，参比电极为饱和甘汞 导电高分子材料，聚苯胺的应用强烈依赖于环境 电极(SCE,本文中的电位值如不特别指明均相对 的温度⑨，同普通的高分子材料一样，在合成、掺 于SCE),形貌的测定采用英国JSM6301F型电子 杂、加工及使用等过程中，聚苯胺也会受到热甚 扫描电镜， 至高温的作用.因此，本文采用TG-DTA联用热 苯胺(An),HzSO4,KBr等均为分析纯，苯胺经 分析及变温红外两种技术手段，测定了温度对在 减压二次蒸馏后使用，各种溶液用去离子水二次 硫酸介质中合成的聚苯胺影响，推算出材料的热 蒸馏配制. 寿命，为聚苯胺的实际应用提供依据 1.2聚苯胺的制备 应用循环伏安的方法，控制电势范围在-0.2 1实验部分 ~0.85V之间，以50mVs'的扫描速度，在02 molL苯胺+0.5 mol.L-H2S04的溶液中电化学 1.1仪器与试剂 聚合苯胺.将制得聚苯胺用去离子水洗涤3次， 非等温及等温热重实验采用美国Perkin- 于100℃下真空干燥48h后取出，研磨，置于干燥 Elmer公司TGA热分析仪，实验前用Zn和n对 器中保存备用 仪器进行校正，测试气氛为氮气，流速60.0 mL.min',升温速率10.0℃-min',测量器皿为开 2结果与讨论 放式瓷坩埚 变温红外光谱的测定采用日本岛津公司 2.1热寿命的确定 FTIR-8900型傅立叶红外光谱仪，KBr压片，扫描 在一定条件下材料热分解的热反应速率和 频率范围为1800400cm,扫描次数4次.日本岛 材料的热稳定性及热寿命密切相关，材料的热分 解速率越快，使用寿命就越短，因此使用寿命与 收稿日期：200411-02修回日期：2005-02-28 动力学有关.根据Arrhenius方程： 基金项目：国家自然科学基金资助项目No.50274010:No.500- 74003:国家“863”高技术研究发展计划0No.2002AA-302404) 0-4e1-a小 (1) 作者筒介：武克忠(1969一，男，副教授，博士研究生 当=1时式(1)作数学变换有：

第 2 7 卷 第 5 期 2 0 0 5 年 1 0 月 北 京 科 技 大 学 学 报 OJ u r n a l o f U n vi e r s tiy o f S e i e n e e a n d Te e h n o Ol gy B e ji i n g M〕 1 . 2 7 N 0 . 5 o e t . 2 0 0 5 导 电高分子聚苯胺热寿命及变温红外光谱的测 定 武克 忠 ’ , , , 王 新 东 ” 邓庚凤 ” 孟 旭 ” 刘 晓 地 ” l) 河北 师范 大学化 学学 院 , 石家庄 0 5 0 0 16 2 )北 京 科技大 学冶金 与 生态 工 程学 院 , 北京 10 0 0 83 摘 要 导 电 高分子 聚苯 胺 的应用 依赖 于环 境 的温度 . 为 了测 定温度 对 聚苯胺 的影响 , 首先 采用 循环 伏安 法在硫 酸介质 中电化 学合 成 了导 电高分 子聚 苯胺 , 然 后利 用 T G A 热 分析 测定 了聚 苯胺 的热 分解 温度 为 2 85 . 2℃ . 通 过等 温热 重法 计算 了材 料 的热寿 命 , 得到 失重 5% , 7 % , 1 0% 时的热 寿命 方程 . 聚苯胺 变温 红外 的测定 结果 表 明 , 随着温度 的 升高 , 聚 苯胺特 征 吸收波 数 , 由于 分子键 共扼 程度 的 降低 , 均 向高波 数位 移 . 关键 词 聚苯 胺 ; 热 重 ; 热寿 命 ; 红 外光 谱 分类 号 T G 32 4 . 8 ; 0 6 3 3 . 2 1 导 电高分 子聚 苯 胺 由于 具有 多 样 的结 构 、 独 特 的掺 杂 机 制 、 良好 的稳 定 性 以及 单体 价 廉 易 得 、 合 成 简单 等 优 点 , 被 认 为是 最有 应 用前 景 的 一种 导 电高 分子 材料 1, 2] . 目前 , 在二 次 电池 、 超 电 容器 、 抗 静 电 、 电磁 波屏 蔽 、 彩 色显 示 、 微 电子 工 业等 领域 的应用 己 取得 了重要 进展 ` 3,4] . 作 为有 机 导 电高分 子材 料 , 聚 苯胺 的应 用 强烈 依赖 于环 境 的温 度 `5 , ; 同普 通 的高分 子材料 一 样 , 在合 成 、 掺 杂 、 加 工及 使 用 等过 程 中 , 聚 苯胺 也 会 受 到热 甚 至 高温 的作 用 . 因此 , 本文 采 用 T G 气D T A 联 用 热 分析 及变温 红外 两种 技术手段 , 测 定 了温 度对 在 硫酸 介质 中合 成 的聚 苯胺 影 响 , 推 算 出材 料 的热 寿命 , 为聚 苯 胺 的 实际应 用 提 供依 据 . 1 实验 部分 L l 仪 器 与试 剂 非 等 温 及 等 温 热 重 实 验 采 用 美 国 eP r ik n 一 lE m er 公 司 T G A 热 分 析仪 , 实 验前 用 Z n 和 nI 对 仪 器 进 行 校 正 , 测 试 气 氛 为 氮 气 , 流 速 60 .0 m .L m in 一 , , 升温 速 率 10 . 0 ℃ · m in 一 , , 测 量 器皿 为 开 放 式瓷 柑祸 . 变 温 红 外 光 谱 的 测 定 采 用 日本 岛津 公 司 F T IR尸 89 0 型 傅 立 叶红 外 光谱 仪 , K B r 压 片 , 扫 描 频率 范 围为 18 0 一4 0 c m 一 ’ , 扫 描次 数 4 次 . 日本 岛 收稿 日期 : 2 0 0今1 1刁2 修 回 日期 : 2 0 0 5一2 一 2 8 基金 项 目: 国家 自然 科学基 金 资助项 目N( .0 5 02 74 0 10 ;N .0 5 0 0 - 74 0 0 3 ) ; 国家 “ 8 6 3 ” 高技 术研究发展 计划困 o . 2 0 0 2 A A 一 3 0 2 4 0 4) 作者 简介 : 武克 忠 ( 19 69 一) , 男 , 副 教授 , 博 士研 究生 津 P D下3 红 外控 温仪 及 垂 直加 热 器 , 升 温速 率 4 ℃ · m in 一 ’ . 电化 学仪 器 为 2 73 型恒 电位 仪 , 电化 学测 试 实 验采 用三 电极体 系 , 工作 电极 为环 氧树 脂涂 封 的 圆柱 形 石 墨棒 ( d = 8 ~ ) , 用 其 平 面 为工 作面 . 辅 助 电极 为金属 铂 片 电极 , 参 比 电极 为饱 和甘 汞 电极 (S C E , 本 文 中的 电位值 如不 特别 指 明均相 对 于 S C )E , 形 貌 的测 定采 用英 国sJ M es 6 3 0 lF 型 电子 扫 描 电镜 . 苯 胺 (A n ) , 凡 5 0 4 , K B r 等均 为 分 析纯 , 苯胺 经 减 压二 次蒸 馏后 使用 , 各种 溶液 用去 离 子水 二次 蒸 馏配 制 . 1.2 聚 苯胺 的制 备 应 用循 环伏 安 的方 法 , 控 制 电势 范 围在 一 0 2 一.0 8 5 V 之 间 , 以 50 m V · s 一 ,的 扫描 速 度 , 在 .0 2 m .ol L 一 , 苯胺 十.0 5 m of · L 一 ` 玫5 0 4 的 溶 液 中 电化 学 聚 合苯 胺 . 将 制 得聚 苯 胺用 去 离 子水 洗涤 3 次 , 于 10 0℃ 下真 空干 燥 48 h 后取 出 , 研 磨 , 置 于干 燥 器 中保 存 备用 . 2 结 果 与 讨论 .2 1 热寿 命 的确 定 在 一 定 条 件 下 材料 热 分 解 的热 反 应 速 率 和 材 料 的热稳 定性 及热 寿命 密 切相 关 , 材料 的热 分 解 速 率越 快 , 使 用 寿命 就 越短 , 因此使 用 寿命 与 动 力 学有 关 . 根 据 A r h e ~ 方 程`6] : 祭 一“ e 一 散’ 一 a ) ” ( l ) 当n = 1 时式 ( l) 作 数学 变换 有 : DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 2005. 05. 051

·594。 北京科技大学学报 2005年第5期 E 1gt=2.303R7lg1-ln(1-a]-lg4 (2) 寿命方程分别为： 当n≠1时有： 1g=138×10-21.74,1g-4.70x10-6.63, T T E .1-a'-" 1g=2.303R1gh-lg4 (3) Igrm=2.58x10 T 2.44. 设τ为温度T时的寿命，由式(2)和(3)，可得一般的 利用得到的热寿命方程可计算出不同温度 热寿命公式： 下聚苯胺的热寿命值，列于表2.根据计算结果可 lgr-B+C (4) 知，聚苯胺在200℃以上不能长期使用. 式中，R为气体常数，1为反应时间，T是热力学温 表2聚苯胺在不同温度下的热寿命 度，a为反应进度，A为指前因子，E为活化能，B是 Table 2 Thermal lifetime of Pani at various temperatures min 仅与活化能相关的常数，B=E2.303R,C是一个与 T/℃ 质量损失5%质量损失7%质量损失10% 反应级数n和A有关的常数.Dakin提出了上述公 20 2.36×10t 2.58×10° 1.65×10 式并用实验证明了材料的使用寿命与温度的倒 100 6.74×10° 9.34×10 2.30×10 150 7.26×10° 3.03×10 4.56×10 数成线性关系. 200 2.04×103 2.03×10 1.03×10 热寿命的确定首先是测定材料的非等温热 240 192.87 340.25 388.36 分解温度，根据分解温度再在不同温度下作等温 250 113.19 227.31 311.22 热重，然后由设定的寿终指标结合热分析结果进 260 67.76 154.17 25149 行计算.图1为导电高分子聚苯胺的非等温TG- 265 52.81 127.66 226.74 DTG热分析曲线.聚苯胺大约在285.2℃开始热 270 41.35 106.08 204.82 分解而产生大幅度的失重，而且在285.2℃之前 275 32.52 88.44 185.36 280 25.68 73.98 168.06 失重量很小，说明聚苯胺的分子链结构在低温下 285 20.37 62.08 152.64 是比较稳定的，室温到285℃左右之间的失重主 290 16.23 52.25 138.86 要是聚苯胺的氧化失重，从255℃之后开始的分 295 12.97 44.12 126.55 子链断裂才引起大幅度的失重， 2.2变温红外光谱分析 100B 将聚苯胺加入KB中压片，然后夹入两块 75 -DTG KB盐片中间，放入变温红外光谱的垂直加热 器，利用红外控温仪程序升温，升温速率 50H 4℃min.图2为聚苯胺的变温红外光谱图.可 3 以看到室温时，在823,1164,1305,1404,1475和 110270430590750 温度/℃ 1500 图1聚苯胺的TG-DTG热分析曲线 Fig.1 Thermal analytical curve of TG-DTG of polyaniline 130℃ 测定的聚苯胺热分解温度为285.2℃.由此， 120℃ 分别在265℃，280℃，295℃三个温度下作等温热 110℃ 重实验，以质量损失为5%，7%和10%的时间作为 100℃ 寿终指标，测定结果见表1.以lg对1/T进行线 80℃ 性回归，计算出相应的常数B,C及回归相关系数 60℃ (见表1)，则得聚苯胺三个不同寿终指标下的热 40℃ 表1聚苯胺热寿命方程的参数 20● Table 1 Parameters of the thermal lifetime equation of Pani 质量损 t/min B/10 P 失%265℃280℃295℃ 20 16 12 5 53.1727.0112.746.21-9.820.9972 波数/(10cm) 7128.2571.4245.114.70.-6.630.9980 图2聚苯胺的变温红外光谱图 10225.02156.29126.052.58-2.440.9901 Fig.2 IR spectra of Pani at various temperatures

一 5 9 4 北 京 科 技 大 学 学 报 2 0 0 5 年 第 s 期 19 `丽恙淤 19 ! ` 一 in ( ` 一 a )卜` , (2 ) 寿 命 方程 分 别 为 : 当 n羊 1时有 : lg t lgsr % = l g r l 、 : 1 . 3 8 x l 0 4 T 一 2 1 . 7 4 , 19肠% = 4 . 70 x l 0 3 T 一 6 . 6 3 , 六票耐 l ; [华奥宜1 一 l酬 ( 3 ) 乙 . J U J 八 1 一 L n 一 I J 一 2 . 5 8 x l 0 3 T 一 2 . 4 4 设: 为温 度 T时 的寿命 , 由式 ( 2) 和 ( 3) , 可 得 一般 的 热 寿命 公 式 : 、 一 哈 c ( 4 ) 式 中 , R 为 气体 常 数 , t 为反 应 时 间 , T是 热 力学 温 度 , a 为 反应 进 度 , A 为指 前 因子 , E 为 活化 能 , B 是 仅 与 活化 能 相 关 的常 数 , B = E/ .2 3 03 R , C 是 一个 与 反应 级数 n 和 A 有 关 的常数 . D a k l n 「7] 提 出 了上述 公 式 并用 实验 证 明 了材料 的使 用 寿命 与温 度 的倒 数成 线 性 关系 . 热 寿 命 的确 定 首先 是 测 定 材 料 的非 等 温 热 分解 温度 , 根 据 分解 温度 再在 不 同温 度下 作等 温 热重 , 然 后 由设 定 的寿终 指 标结 合热 分析 结果 进 行计 算 . 图 1 为导 电高分 子 聚苯 胺 的非 等温 T G 一 D T G 热分 析 曲线 . 聚苯 胺 大约 在 2 85 . 2 ℃ 开始 热 分解 而 产 生大 幅度 的失 重 , 而 且 在 2 85 . 2 ℃ 之 前 失重 量很 小 , 说 明聚 苯胺 的分 子链 结 构在 低温 下 是 比 较 稳 定 的 , 室温 到 2 85 ℃ 左 右之 间的 失重 主 要是 聚 苯胺 的氧化 失 重 , 从 2 5 ℃ 之 后 开始 的分 子链 断 裂才 引 起 大幅 度 的 失重 . 利 用 得 到 的热 寿 命 方 程 可 计 算 出不 同温 度 下聚苯 胺 的热 寿命 值 , 列 于表 2 . 根据 计算 结 果可 知 , 聚 苯胺 在 2 0 ℃ 以上 不 能长 期 使用 . 表 2 聚 苯胺 在不 同 温 度下 的热 寿命 aT b l e 2 T h e r m a l llfe 6 m e o f P a n i a t v a ir o u , et m P e r a t u 比5 m i n T/ ℃ 质量 损 失 5% 质 量损 失 7% 质量损 失 10% 2 3 6 火 10 ,, 6 . 7 4 x l 0 6 7 . 2 6 x 10 4 2 刀4 x l 0 3 19 2 . 8 7 2 . 5 8 又 10 9 9 . 3 4 x 10 , 3 . 0 3 x l 0 4 2 . O3 x l 0 3 3 4 0 之5 2 2 7 3 1 15 4 . 17 12 7 .6 6 10 6乃 8 8 8 4 4 7 3 . 9 8 6 2 刀8 5 2 2 5 4 4 . 12 1 . 6 5 x l O 6 2 3 0 只 10 4 4 . 5 6 x l 0 3 1 . 0 3 x 10 3 3 8 8 3 6 1 13 . 19 6 7 . 7 6 5 2 . 8 1 4 1 . 3 5 3 2 . 5 2 2 5 . 6 8 2 0 . 3 7 16 . 2 3 12 . 9 7 3 1 1 . 2 2 2 5 1 . 4 9 2 2 6 . 7 4 2 0 4 . 8 2 18 5 . 3 6 16 8 . 0 6 15 2 6 4 13 8 . 8 6 12 6 . 5 5 2020456265270782852909105 — D T G .2 2 变温 红 外 光谱 分 析 将 聚苯 胺 加入 K B r 中压 片 , 然 后 夹 入两 块 K B r 盐 片 中 间 , 放 入 变 温红 外 光谱 的垂 直 加 热 器 , 利 用 红 外 控 温 仪 程 序 升 温 , 升 温 速 率 4 ℃ · m in 一 ` . 图 2 为聚 苯胺 的变 温红外 光 谱 图 . 可 以看 到室 温 时 , 在 82 3 , 1 16 4 , 1 3 0 5 , 1 4 0 4 , 1 4 7 5 和 八曰 ù、ù 芝侧水 1 10 2 70 4 3 0 5 9 0 75 0 温度 / ℃ 图 1 聚苯胺 的 T G卜D T G 热 分析 曲线 F ig . I T 卜e r m a l a n a ly it e a l e u vr e of T G 一 D T G o f P o ly a n 妞i n e 15 0 ℃ 13 0 ℃ 芝划瓣用 测 定 的聚 苯胺 热 分解 温 度 为 2 85 .2 ℃ . 由此 , 分 别在 265 ℃ , 2 80 ℃ , 2 95 ℃ 三 个温 度 下作 等温 热 重 实验 , 以质 量损 失 为 5% , 7% 和 10 % 的时 间作为 寿 终指 标 `6] , 测 定 结 果见 表 1 . 以 lgr 对 1理进行 线 性 回 归 , 计算 出相 应 的常 数 B , C 及 回 归相 关系 数 (r 见 表 l) , 则得 聚 苯胺 三 个 不 同寿 终指 标 下 的热 12 0 ℃ 罗10 0 oC 8 0 ℃ 表 1 聚苯 胺热寿 命 方程 的参数 aT b l e 1 P a r a m e et ” o f th e t卜e恤 a l li fe ti m e e q u a it o n o f P a n i 质量 损 失机 r / m i n B/ 10 3 C r 2 6 5℃ 53 . 17 12 8 2 5 22 5 . 0 2 2 8 0 ℃ 2 7 , 0 1 7 1 4 2 1 56 , 2 9 2 9 5 ℃ 12 .7 4 4 5 . 11 12 6 . 0 5 一 9 82 一 6石3 一 2 . 4 4 0 . 9 97 2 0 乡9 8 0 0 , 99 0 1 2 0 16 12 8 4 波数/ ( 10 `e m 一 ` ) 图 2 聚苯胺 的变 温红 外光 谱图 F ig . 2 I R s P e e t r a o f P a o i a t v a ir o u s t e m p e r a t u r e s J , 孟八曰0 ù,, J 气」 口 : 64 `

Vol.27 No.5 武克忠等：导电高分子聚苯胺热寿命及变温红外光谱的测定 ·595 1568cm等处出现较强的吸收峰.每处特征吸收 离域作用减弱，芳环电子密度上升，振动频率升 峰都对应着聚苯胺一定的结构单元，图3为构成 高引起的 聚苯胺的结构模式 3结论 图3结构中不但含有“苯-醌”交替的氧化形 式(2A),而且含有“苯-苯”连续的还原形式(1A). 在硫酸介质中合成了导电高分子聚苯胺.通 当y1时为完全还原型的全苯式结构，y0为“苯- 过等温热分析，得到了三个不同寿命指标下热寿 醒”交替结构，而y0.5为苯、醌比为3：1的半氧 命方程，聚苯胺在低温下能够稳定存在，而超过 化和半还原结构.完全还原型=1)和完全氧化型 200℃的外界环境下，则不能长期使用.随着温度 0=0)都为绝缘体.在0

Vb l.2 7 N 0 . 5 武克 忠等 : . 5 9 5 . 导 电高 分子 聚苯 胺热 寿命 及 变温 红外光 谱 的测定 1 56 8 c m 一 ,等 处 出现较 强 的吸 收峰 . 每 处特 征 吸收 峰 都对 应着聚 苯胺 一 定 的结 构单 元 . 图 3 为构 成 聚 苯胺 的结构 模式 「8] . 图 3 结 构 中不 但含 有 “ 苯 一酮 ” 交 替 的氧 化 形 式(2 A ) , 而 且含 有 “ 苯一苯 ” 连续 的还 原形 式 ( I )A . 当厂 1时 为完全 还 原型 的全 苯 式结 构 , 厂O为 “ 苯一 醒 ” 交替 结 构 , 而厂.0 5为 苯 、 醒 比为 3 : 1 的半氧 化和 半还 原结 构 . 完 全还 原型 0 片l) 和完 全氧 化 型 护0) 都 为绝 缘体 . 在 0勺 K l 的任 一 状态 都 能通 过 质 子 酸掺 杂 , 从 绝 缘 体变 为 导体 . 离 域 作用 减 弱 , 芳环 电子 密 度 上升 , 振动 频 率升 高引起 的 . 3 结 论 在硫 酸 介质 中合 成 了导 电高分 子聚 苯胺 . 通 过等 温 热分 析 , 得 到 了三个 不 同寿命 指标 下热 寿 命方 程 , 聚 苯胺在低 温 下 能够 稳 定存 在 , 而超 过 20 0 ℃ 的外 界环 境下 , 则不 能长 期使 用 . 随 着温 度 的提 高 , 聚苯 胺 分 子链共 辘作用 以及 电子 和 电荷 沿 分 子链 的离域 作用 减弱 , 红 外特 征 吸收 峰 向高 频方 向移 动 . 考 文 献 Z e n g X 民 K o T M . S utr c tL止 e s an d p r o p喇 e s o f hc em i c a lly er · d uc e d P o ly 翻 l ien s . P o ly m e r , 19 9 8 , 3 9 ( 5 ) : 118 7 S y e d A A , D in e s an M K . P o ly an i l ine : a n vo e l P o ly m e ir e m a t e r ial , aT 扭 n扭 , 19 9 4 , 3 8 ( 8) : 8 15 参1l2[] J 了Z 、 -NH 厂、 N H羊众厂、 N 二护-, 卜 N与 一 . 工 ` 、 I A 沙 一 乙 A l es厂 x 图 3 取 苯胺 的结构 F ig , 3 S t r u e t u 邝 of p o aly n il n e 红外 光谱 经 分析 认 为 , , , 在 1 5 68 和 1 4 7 5 c m 一 ’ 处 峰分 别 为酿 式 结构 〔片 C 的伸 缩振 动 和 苯式 结 构 〔片 C 伸缩 振 动 的特征 吸收 峰 . 1 4 04 c m 一 ,为 与 醒 式有 关 的 C一N 伸 缩振 动 , 1 3 0 5 c m 一 , 处 的峰 为 A r 一 一 N 伸 缩 振动 吸收 所致 , 1 164 c m 一 ,为一书旧任 的 模 式振 动 , 8 23 c m 一 ’ 处 的 峰是 苯环 的面外 弯 曲振 动 所致 . 随 着温 度 的升 高 , 聚苯 胺 的特 征 吸 收 峰均 向 高波 数 发 生 了位 移 . 当温 度 达 到 1 0 ℃ 时 , P ian 红外 谱图变 化 最 大 的是 归 属于 醒 式 结构 =C C 的伸 缩振 动和 苯 式 结构 =C C 伸缩 振 动 的特 征吸 收 峰 , 移动 幅 度 均 为 10 c m 一 ,和 12 c m 一 , . 红外 吸 收 峰 向高频 方 向移 动 的主 要原 因是 , 随着温 度 的提 高 , 起掺 杂 作 用 的 +H 从聚 苯胺 分 子 链 中脱 除 , 从 而 使共扼作用 以及 电子和 电荷 沿分 子 链 的 [ 3 ] M a c D i a n n ld A G , C h ian g J C , H a 】P e m M , e t al . P o ly an ilin e : in - et cr o Vn er s i o n o f m e at lli e an d ins u l a t in g fo n n s . M o l C 叮s t L iq C yr s t , 19 85 , 12 1 : 17 3 [ 4 1 M a t h ew H N . C on du ct i v e P o ly m e r 1 5 m o ld a b l e , e x tru d ab l e in ht e rm 叩las ti e b l e n ds . P l a s t eT e h n o l , 19 9 1 , 3 7 ( 9 ) : 19 [ 5 ] M at v e e v a E S , C al lej a R D , P ar hk u t议 V .P T h e mr o gr a v加 e t ir e an d e al o r 比n e tr i e stU d i e s o f w at er ab s o r b e d P o ly an il ine . S y n 比 M et, 1 9 95 , 7 2 : 1 0 5 [ 6 ] uY B L . hT e orm an aly s i s s t u d y o f ht e 1i fet 而 e o f an axu i li脚 fOr c h e m i e al if b r e . T 卜e rm o e h i m A e t a , 19 9 0 , 15 8 : 4 1 「7 ] P i e li hc ow skl K . K in e ti o an aly s i s o f ht e ht emr a l d e e 0 1l l P o s it ion o f P o ly an ilin e . S o il d S t a t e I o n i c s , 19 9 7 , 10 4 : 12 3 [ 8 ] M ac D i axm id A G , C h i即 9 J C , 又 e ht e r A .F P o ly an ilin e : a n e w e ocn etP in e on d u e t in g opl y m 明 . S y . 比 M e 仁 1 98 7, 18 : 2 8 5 [9 ] P r o k e s J , 11 c h o v a M , H lva at 从 e t a l . C o dn u e t iV ity 叱 e in g in t e m P e r a ot r e 一 c y e l e d P o ly an il ine . P o ly m D e g ar d a it o o S at b , 2 0 0 2 , 7 8 : 3 9 3 D e t e mr i n at i o n o f ht e mr a l life t im e an d I R s P e e tr a o f e o n du e t i n g P o l y an ili n e at v ar i - o u s t e m P e r a t u r e S 甲 U K ez h o ng l,)z 恻刀召 刀 刀 do 心气D E N G eG n gfe )nz, 人伍 N G Xu ),z IL U iX a o idl , 1) D e P art m e n t o f hC o i s你 eH ibo N o mr al 枷 i vesr iyt, Sh iJ l a hz u助 9 0 5 0 0 16 , Ch in a 2 ) M e at 】l u r g i e a l an d E e o l o g i c al E n g in e e irn g S ch o o l , nU ive rs ity o f s e i cen e an d eT c hn o l o gy B e ij in g , B e ij ign 10 00 8 3 , C h ian A B S T R A C T C o n du ct in g P o ty 耐line d e P en d e d o n e vn ir onm e n t a l te m P e r a tLir e . nI o r d e r ot d e te rm i n e ht e e fe e t o f t e m P e r a h 叮e o n P o ly ial l ine , P o ly an u li n e w as e l e e tr o s y n t h e it z e d by ht e e y e li e v o ltr 川叮 c itr e m het o d i n s u lfu r i e ac i d . T h e ht e mr al d e e o m P o s it i o n t e m P e r a ut r e o f P o ly an ilin e w as d et e mr in e d t o b e 2 85 . 7 oC 勿 AT G . hT e het mr a l life t而 e s w e r e t e s et d by het i s o het mr a l T G fo r r e gr e s s ion o f ht e lifet iln e e q au t ion s at v iar o us w e i g h t - 1 0 5 5 r iat o s o f s % , 7% an d 10% . IR s P e e tr a hs o we d ht at ht e c h ar act ier s it e ab s o rp t ion s hi ft e d t o a hi hg e r umn b e r w iht i n e er as ign t e m P e r a t u r e , hw ihc w a s e au s e d by ht e d e e er a s ign e o nj ug at e s tur c ut r e o f P o ly an il ien . K E Y W O R D S p o ly an ilin e ; TG : het mr al life t而 e : IR s P e c tr a