中华人民共和国国家标准 空气质量氨的测定 GB/T14669-93 离子选择电极法 Air quality-Determination of ammoni lon selective electrode method 1主题内容和适用范围 本标准规定了测定工业废气中氨的氨气敏电极法。 本标准适用于测定空气和工业废气中的氨 本方法检测限为10mL吸收溶液中0.7g氨。当样品溶液总体积为10mL,采样体积60L时+最 低检测浓度为0.014mg/m3 按 Nernst公式,氨浓度每变化十倍,电极电位变化约60mV. 2原理 氨气敏电极为一复合电极,以pH玻璃电极为指示电极银氯化银电极为参比电极此电极对置于 盛有0.1mol/L氯化铵内充液的塑料套管中,管底用一张微孔疏水薄膜与试液隔开,并使透气膜与pH 玻璃电极间有一层很薄的液膜当测定由0.05mol/L硫酸吸收所吸收的大气中的氨时借加入强碱 使铵盐转化为氨,由扩散作用通过透气膜(水和其他离子均不能通过透气膜)使氯化铵电质液膜层内 NHNH3+H+的反应向左移动,引起氢离子浓度改变由pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强 度下,测得的电极电位与氨浓度的对数呈线性关系。由此可从测得的电位值确定样品中氨的含量。 3试剂 除另有说明外,分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂,所用水按3.1叙述方法制备 的水 3.1水:无氨,可用下述方法之一制备 3.1.1蒸馏法1000mL的蒸馏水中加0.1mL硫酸(=1.84g/mL),在全玻璃装置中进行重蒸 馏,弃去50mL初馏液,于具塞磨口的玻璃瓶中接取其余馏出液,密封,保存。 3.1.2离子交换法 将蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱,其流出液收集在具塞磨口的玻璃瓶中。 3.2电极内充液:c(nhCl)=0.1mol/L 3.3碱性缓冲液:含有c(NaOH)5mol/氢氧化钠和c(eDT-2Na)=0.5mol/L乙二胺四乙酸二 钠盐的混合溶液,贮于聚乙烯瓶中 3.4吸收液:c(H2SO)=0.05mol/L硫酸溶液 3.5氨标准储备液:1.00mg氨。称取3.141g经10C干燥2h的氯化铵(NCl)溶于水中,移入 1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀 3.6氨标准使用液:用氨标准贮备液(3.5)逐级稀释配制。 小用 国家环境保护局1993-09-18批准 1994-05-01实施
GB/T14669—93 4仪器 常规实验窒设备及 4.1氨敏感膜电极 4.2pH/毫伏计:精确到0.2mV 4.3磁力搅拌器:带有用聚四氟乙烯包覆的搅拌棒 44大气采样器 5采样 量取10.00mL吸收液于U型多孔玻板吸收管中,调节采样器上的流量计的流量至1.0L/min(用 标准流量计校正),采样60min。 6分析步骤 6.1仪器和电极的准备 按测定仪器及电极使用说明书进行仪器调试和电极组装 6.2校准曲线的绘制 吸取10.0mL浓度分别为0.1、1.0、10、100、1000mg/.的氨标准溶液于25mL小烧杯中,浸入电 极后加入1.0mL碱性缓冲液(3.3),在搅拌下,读取稳定的电位值E(在1min内变化不超过1mV时 即可读数),在半对数坐标纸上绘制E-ogC的校准曲线 6.3测定 样后,将吸收管中的吸收液倒入10mL容量瓶中,再以少量吸收液(3.4)清洗吸收管,加入容量 瓶,最后以吸收液(3.4)定容至10mL,将容量瓶中吸收液放入25mL小烧杯中,以下步骤与校准曲线绘 制(6.2)相同,由测得的电位值在校准曲线上查得气样吸收液中氨含量(mg/L),然后计算出大气中氨的 浓度(mg/m3)。 7结果的表示 7.1计算方法 大气中氨的浓度C,以mg/m2表示,可由下式给出 式中:a—吸收液中氨含量,mg/L; 一换算成标准状况下的采样体积,L 7.2精密度和准确度 经五个实验室分析含20.0mg/.氨的统一分发的样品,重复性标准偏差0.259mg/L,变异系数 1.30%;再现性标准差0.273mg/L,变异系数1.37%;加标回收率97.6% 附加说明: 本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出 本标准由上海市环境保护科学研究所负责起草 本标准主要起草人张志强 本标准由中国环境监测总站负责解释