电化学与电位分析法 一、简答题 1化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？ 2电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法 对吗？为什么？ 3电池中“盐桥”的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 4,电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何 表示？ 5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？ 6何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？ 7何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？ 8写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解 池？极性为何？（设T为25℃，活度系数均为1） (1)Pt|Cr3+(1.0×10-4mol·L-1),Cr2+(0.10mol·L-1)‖Pb2+(8.0×10-2mol·L -1)|Pb 己知： E81o=0.41W,E916=0.126 plVoia0x103mo1xHC10,010alxL内 c0,o10tamlxt.Eeeox102alxl Pt /al v*(1.0x102molx1), Fe2+(2.0x103molxL!) o时o=1.00V,E Eo 已知： e*1e4=0.77V (3)Pt,H2(20265Pa)|HC1(0.100mol·L-1)∥HC104(0.100mol·L- 1)IC12(50663Pa),Pt E1h=0.0V,E81cr=1.359V 己知： (4)Bi|Bi0+(8.0×10-2mo1·L-1),H+(1.00×10-2mol·L-1)‖1-(0.100mo1·L -1),AgI(饱和)|Ag E 己知： E8o1=0.32,E9e1e=0.799V,Kp.e=8.3x10-7 9.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 10.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称
电化学与电位分析法 一、简答题 ⒈化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？ ⒉电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法 对吗？为什么？ ⒊电池中"盐桥"的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ ⒋电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何 表示？ ⒌电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？ ⒍何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？ ⒎何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？ ⒏写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解 池？极性为何？（设 T 为 25℃,活度系数均为 1） ⑴Pt│Cr3+（1.0×10－4mol·L－1），Cr2+（0.10mol·L－1）‖Pb2+(8.0×10－2mol·L －1)│Pb 已知： 3 2 2 / / E 0.41 ,E 0.126 Cr Cr Pb Pb V V + + + = − = − 已知： 2 3 3 2 / / E 1.00 ,E 0.77 VO VO Fe Fe V V + + + + = = ⑶ Pt,H2(20265Pa)│HCl(0.100mol·L － 1) ‖ HClO4(0.100mol·L － 1)│Cl2(50663Pa),Pt 已知： 2 2 / / E 0.0 ,E 1.359 H H Cl Cl V V + − = = ⑷Bi│BiO+(8.0×10－2mol·L－1)，H+(1.00×10－2mol·L－1)‖I－(0.100mol·L －1)，AgI(饱和)│Ag 已知： 17 , / / E 0.32 ,E 0.799 , 8.3 10 BiO Bi Ag Ag V V Ksp AgI + + − = = = 9.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 10.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 ⑵
11.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能 斯特方程式。 12.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。 13.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对H测量的 影响？ 14.气敏电极在结构上与一股的ISE有何不同？其原理如何？ 15.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下 的能斯特方程的扩充式。 16.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 17.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 二、计算题 1.已知下列半电池反应及其标准电极电位：Sb+3+3e=SbBp°=-0.51ΨV 计算下列半电池反应Sb+3H20+3e=SbH3+30H一1在25℃时的值。 2.电池：Hg|Hg2C12,C1-(饱和)IMn+|M在25℃时的电动势为0.100V:当Mn+的 浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移 数(n值)。 3.下列电池的电动势为0.693V(25℃) Pt,H2(101325Pa)|HA(0.200mol·L-1),NaA(0.300mo1·L-1)‖SCE EscE=0.2444V,不考虑离子强度的影响，请计算A的离解常数Ka。 4.下列电池的电动势为-0.138V(289oK) Hg|HgN03)2(1.0×10-3mo1·L-1),KI(1.00×10-2mol·L-1)1SCE 试计算：Hg2“+4T一Hg好的配合稳定常数K。 5.已知下列半电池反应及其标准电极电位： Sn2++2e=Sn E9=-0.136V SnCl-+2e Sn +4C1- E8=-0.19V 试计算：Sn2+4G二SnC1的配合稳定常数K 6.下列电池的电动势为0.411V(25℃)
11.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能 斯特方程式。 12.试述 pH 玻璃电极的响应机理。解释 pH 的操作性实用定义。 13.何谓 ISE 的不对称电位？在使用 pH 玻璃电极时，如何减少不对称电位对 pH 测量的 影响？ 14.气敏电极在结构上与一般的 ISE 有何不同？其原理如何？ 15.何谓 ISE 的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下 的能斯特方程的扩充式。 16.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 17.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 二、计算题 1.已知下列半电池反应及其标准电极电位：Sb+3H++3e＝SbH3 0.51V = − 计算下列半电池反应 Sb+3H2O+3e＝SbH3+3OH－1 在 25℃时的值。 2.电池：Hg│Hg2Cl2，Cl－（饱和）‖Mn+│M 在 25℃时的电动势为 0.100V；当 Mn+的 浓度稀释为原来的 1/50 时，电池的电动势为 0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移 数（n 值）。 3.下列电池的电动势为 0.693V（25℃） Pt，H2(101325Pa)│HA（0.200mol·L－1），NaA（0.300mol·L－1）‖SCE E =0.2444V SCE ，不考虑离子强度的影响，请计算 HA 的离解常数 Ka。 4.下列电池的电动势为－0.138V（289oK） Hg│Hg(NO3)2(1.0×10－3mol·L－1），KI(1.00×10－2mol·L－1)‖SCE 试计算： 的配合稳定常数 K。 5.已知下列半电池反应及其标准电极电位： 1 E = 0.136V − 2 E = 0.19V − 试计算： 的配合稳定常数 K 6.下列电池的电动势为 0.411V（25℃）
Pb1PbC12(饱和)，C1-(0.020mol·L-1)II SCE 已知Em=-0126,Ea=0244,不考虑高子强度的影响。请计算PC12 的KSP。 7.有一电池：Zn|Zn2+(0.0100mo1·L-1)IlAg+(0.300mol·L-1)|Ag 计算该电池2980K时的电动势为多少？当电池反应达到平衡外线路无电子流通过时， Ag+浓度为多少？已知： E21z=-0.126Y,EE=0.2444r 8.计算25°℃时下列电池的电动势，并标明电极的正负： 0.100mol.LNaCl Ag,AgCl La单晶膜 0.100mol.LKF CE 1.00 x10-3mol.LNaF 己知： E%a1g=0.222V,EcE=0.2444V 9.硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mo1/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在 1.00×10-4m0L1g2-碱性溶液中的电极电位 己知： E91g=0.799P,Km,S=2×10-9 10.测定以下电池：pH玻璃电极p=5.00的溶液SCE,得到电动势为0.2018V:而测定 另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH。计算未知 液得pH。 11.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为： K+-SCE测量溶液SCE 当测量溶液分别为0.0100mol1-1溶液和0.0100mol1-1溶液时，测得电动势为-88.8mV 和58.2mV,若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计 K。 12.用固定干扰法测Ca2+选择电极对Mg2+的电位选择系数。在Mg2+浓度为 1.0×10-4mo1.L的一系列不同Ca+浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求 K器g Cc+ ol.L 1.0×10 1.0×10 1.0×10 1.0×10 1.0×10 (VS SCE)/ 30.0 2.0 -26.0 -45.0 47.0 /mV
Pb│PbCl2（饱和），Cl－（0.020mol·L－1）‖SCE 已知 2 P / E 0.126 , 0.2444 b Pb V E V SCE + = − = ，不考虑离子强度的影响。请计算 PbCl2 的 KSP。 7.有一电池：Zn│Zn2+（0.0100mol·L－1）‖Ag+（0.300mol·L－1）│Ag 计算该电池 298oK 时的电动势为多少？当电池反应达到平衡外线路无电子流通过时， Ag+浓度为多少？已知： 2 / E 0.126 , 0.2444 Zn Zn V E V SCE + = − = 8.计算 时下列电池的电动势，并标明电极的正负: 已知： E 0.222 , 0.2444 AgCl Ag SCE / V E V = = 9.硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L 硝酸银为内参比溶液，计算该电极在 碱性溶液中的电极电位 已知： 2 49 ( ) / E 0.799 , 2 10 Ag Ag V KSP Ag S + − = = 10.测定以下电池：pH 玻璃电极|pH=5.00 的溶液|SCE，得到电动势为 0.2018V；而测定 另一未知酸度的溶液时，电动势为 0.2366V。电极的实际响应斜率为 58.0mV/pH。计算未知 液得 pH。 11.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为： 当测量溶液分别为0.0100mol·L-1溶液和0.0100mol·L-1溶液时，测得电动势为-88.8mV 和 58.2mV,若电极的响应斜率为 58.0mV/pK 时，计算 , pot K Na K + + 。 12.用固定干扰法测 选择电极对 的电位选择系数。在 浓度为 的一系列不同 浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求 2 2 , pot Ca Mg K + + 30.0 2.0 -26.0 -45.0 47.0
13.C1-选择电极的K8002=2x10- ，当它用于测定H为6.0且含有 0.01molL-1K,Cr04溶液中的5.0X10-4mol1L-1的C1-时，估计方法的相对误差有多大？ 14.用F-选择电极测定水样中的F-。取25.00mL水样，加入25.00 mLTISAB溶液，测得 电位值为0.1372V(VsSCE):再加入1.00×10-3mo1.L-的F标准溶液1.00mL,测得电位 值为0.1170V,电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的F-浓度（需考虑稀释效应） 15.为了测定Cu(Ⅱ)一EDTA(CuY2-)络和物的稳定常数K稳，组装了下列 电池： CuCuY2-(1.00×10-4mo1L-l),Y4(1.00×10-2rmol.L)lSHE 测得该电池的电动势为0.277V,请计算络和物的K稳。 16.准确移取50.00mL含NH时的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电 位为-80.1m。若加1.00×10-3mo1-L-的NH时标准溶液0.50mlL,测得电位值为-96.1mV。 然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的 NH时浓度为多少（以g/mL表示）。 17.用氰离子选择电极测定CN和I厂混合液中CN。该电极适用的pH范围为11~12。 现移取试液100.0mL,在pl为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH =4(此时，CN完全以HCN形式存在)：测得电位值为-235.0mL。若向pH=4的该试液中 再加1.00rmL9.00×10-4mo1L-的I厂标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响 应斜率为56.0mv/pCN,K-=1.2 请计算混合试液中CN的浓度。 18.在下列组成的电池形式中：I广选择电极测量电极SCE 用0.1molL的AN03溶液滴定5.00×10-3mo1.L-的KI溶液。已知，碘电极的响应 斜率为600mV1p1,9e,ke=-0.152V,K,e=9.3x10-1”,se-0244W.请计 算滴定开始和终点时的电动势。 19.采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式
13.Cl- 选择电极的 2 3 , 2 10 pot Cl CrO K − − − = ，当它用于测定 pH 为 6.0 且含有 0.01mol·L-1 K CrO 2 4 溶液中的 5.0×10-4mol·L-1 的 Cl-时，估计方法的相对误差有多大？ 14.用 选择电极测定水样中的 。取 25.00mL 水样，加入 25.00mLTISAB 溶液，测得 电位值为 0.1372V（VsSCE）；再加入 的 标准溶液 1.00mL，测得电位 值为 0.1170V，电位的响应斜率为 58.0mV/pF。计算水样中的 浓度（需考虑稀释效应） 15.为了测定 Cu（Ⅱ）－EDTA 络和物的稳定常数 ，组装了下列 电池： 测得该电池的电动势为 0.277V，请计算络和物的 。 16.准确移取 50.00mL 含 的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电 位为-80.1mV。若加 的 标准溶液 0.50mL，测得电位值为-96.1mV。 然后再此溶液中再加入离子强度调节剂 50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的 浓度为多少(以 表示)。 17.用氰离子选择电极测定 和 混合液中 。该电极适用的 pH 范围为 11～12。 现移取试液 100.0mL，在 pH 为 12 时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至 pH ＝4（此时， 完全以 HCN 形式存在）；测得电位值为-235.0mL。若向 pH＝4 的该试液中 再加 的 标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响 应斜率为 ， 。请计算混合试液中 的浓度。 18.在下列组成的电池形式中： 用 的 溶液滴定 的 KI 溶液。已知，碘电极的响应 斜率为 ， ， ， 。请计 算滴定开始和终点时的电动势。 19.采用下列反应进行电位滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定方程式
(1)Ag+S2-= (2)Ag*+CN= (3)Na0H+H2C2O4= (4)F(CN062-+CoNH62+= (5)A13++F-= (6)H+ (7)KaFe(CN)s+Zn2+ (8)HY2-+c02*= 20.写出下列电池两个电极的半电池反应，并指出哪个是正极，哪个是负极 25°C时电池电动势为多少？ (1) PtCr(1.0x10mol-L).Cr2(1.0x10-mol.LPb(1.0x10mol-L Pb (2)CCM(饱和，I0.100mol.L户.0x10-mol.,C(饱和C (尼知E%=0.13V,E81a=0.52V,E8o=0.41V,Kno=1.1x10-1) 21.己知ECE=0.242V,下列电池的电动势为0.512V。计算丙酮(HPrO)的离 解常数K。 Pt:H2 (100kPa)Hpr(.10m),Napro (0.m SCE 22.下述电池的电动势为0.873V,计算Cd(CN)的形成常数。 Cd Cd(CN)(8.0x10-2 mol.L),CN-(0.100 mol.LSHE （已知EE=0,E81a=-0.40V) 23.下列电池的B电池=-0.321V。计算反应g++4。一gI的平衡常数。 gg(0N03)2(0.010mol-E),KI(0.010mol.L)|sHE 24,将1mo1.LKC1溶液的甘汞电极(E=0.282V,做正极)和标准氢电极 同时插入某盐酸溶液中，测得电动势E,=0.322V。若将这两支电极插入某氢氧 化钠溶液中，测得的电动势E,=1.096V。当将两支电极插入100.0mL上述酸碱 的混合溶液时，测得电动势B,=0.360V。试求该混合液由盐酸溶液，氢氧化钠 溶液各多少毫升组成？ 25.己知下列反应的标准电位 Hg2++2e-HgE0=0.854V
20.写出下列电池两个电极的半电池反应，并指出哪个是正极，哪个是负极 25 C 时电池电动势为多少？ （1） 3 3 1 2 1 1 2 3 1 Pt Cr mol L Cr mol L Pb mol L Pb | (1.0 10 ), (1.0 10 ) (1.0 10 ) | + − − + − − + − − （2） CuCuI( ), I (0.100mol L ) I (1.00 10 mol L ),CuI( )Cu 饱和 − −1 − −4 −1 饱和 (已知 2 / 0.13 Pb Pb E + = Ⅴ， / 0.52 Cu Cu E + = Ⅴ， 3 2 0.41 Cr Cr E + + = Ⅴ， 12 , 1.1 10− Ksp CuI = ） 21.已知 ESCE = 0.242 Ⅴ，下列电池的电动势为 0.512Ⅴ。计算丙酮 (H PrO) 的离 解常数 Ka 。 Pt；H2（100kPa） HprO（0.10 −1 mol L ），NaprO（0.050 −1 mol L ） SCE 22.下述电池的电动势为 0.873Ⅴ，计算 2− 4 Cd(CN) 的形成常数。 Cd 2− 4 Cd(CN) 2 (8.0 10− −1 mol L ), (0.100 − CN −1 mol L ) SHE （已知 0 ESCE = ， 2 / 0.40 Cd Cd E + = − Ⅴ） 23.下列电池的 E电池 = −0.321 Ⅴ。计算反应 + − Hg + 4I 2 2− HgI 4 的平衡常数。 Hg Hg（NO3）2（0.0010 −1 mol L ），KI（0.010 −1 mol L ） SHE 24.将 1 −1 mol L KCl 溶液的甘汞电极（ E甘汞 = 0.282 Ⅴ，做正极）和标准氢电极 同时插入某盐酸溶液中，测得电动势 E1 = 0.322 Ⅴ。若将这两支电极插入某氢氧 化钠溶液中，测得的电动势 E2 =1.096 Ⅴ。当将两支电极插入 100.0mL 上述酸碱 的混合溶液时，测得电动势 E3 = 0.360 Ⅴ。试求该混合液由盐酸溶液，氢氧化钠 溶液各多少毫升组成？ 25.已知下列反应的标准电位 + − Hg + 2e 2 ══ Hg Eθ=0.854Ⅴ
HgY2-+2e-g(0+Y+E6=0.21V 试计算汞与EDTA(Y4-)配合物的稳定常数。 26.现有一不纯有机酸（设为一元弱酸）试样2.307g,其纯度为49.0%。其溶于 50.00mL水样种，在25°C时，用0.2000m01·L的Na0H溶液滴定。当中和一 半弱酸时，用甘汞电极(Ece=0.28V)做正极，(P)H*/H2电极做负极，测 其电动势E=0.58V。化学计量点时，测得其电池电动势E,=0.82V。假设滴 定过程中体积不变，求该有机酸的摩尔质量。 27.应用电池醌氢醌电极1被测溶液10.01mo1·L甘汞电极，测得三种溶液的电 动势各为(1)-0.061V,(2)0.100V,(3)0.205V。计算每种溶液的H值。（已 知Egao=0.700V,Eg1w=0.334、 28.已知Esa1s=0.22y。在下列电池 Pt,H2(101.3kPa),HAc(x/mol.L),Ac-(y/mol.L)HCI(0.10mol.L). AgClAg 当电池的电动势为O.6Ov,溶液中[HAd和Na4d的比值应为多少？ 29.当把一指示剂加到HC1溶液中，指示剂变为黄色，在此溶液中插入玻璃电极 和饱和甘汞电极组成下列电池 饱和甘汞电极丨被测液|玻璃电极 逐滴加入稀Na0H溶液至指示剂刚出现颜色变化，测得电池的电动势是0.194V。 加入更多的碱，产生纯蓝色，在这一点的电动势是0.088V。已知 K装璃电极=0.694，EE=0.242V,计算指示剂的变色范围。 30.用pH玻璃电极测量p=4.001的缓冲溶液时，测得电池的电动势为0.0640V,， 测量p=9.182的缓冲溶液的电动势为0.3600V,测量未知溶液的pH值时，电动 势为0.2814V。计算未知溶液的H值和H*的活度Q:。 31,由sCE作正极，氢电极作负极(P4:=100kPa)与待测液组成电池，当待测液为 HC1溶液时，25℃测得5电：=0303P,当待测液为a0阳时，测符展=1.01V。取此
− − HgY + 2e 2 ══ − + 4 Hg(l) Y Eθ=0.21Ⅴ 试计算汞与 EDTA（Y4-）配合物的稳定常数。 26.现有一不纯有机酸（设为一元弱酸）试样 2.307g，其纯度为 49.0%。其溶于 50.00mL 水样种，在 25 C 时，用 0.2000 −1 mol L 的 NaOH 溶液滴定。当中和一 半弱酸时，用甘汞电极（ ESCE = 0.28 Ⅴ）做正极， 2 (Pt)H / H + 电极做负极，测 其电动势 E1 = 0.58 Ⅴ。化学计量点时，测得其电池电动势 E2 = 0.82 Ⅴ。假设滴 定过程中体积不变，求该有机酸的摩尔质量。 27.应用电池醌氢醌电极︱被测溶液‖0.01 −1 mol L 甘汞电极，测得三种溶液的电 动势各为(1)-0.061Ⅴ，(2)0.100Ⅴ，（3）0.205Ⅴ。计算每种溶液的 pH 值。（已 知 2 / 0.700 EQ H O = Ⅴ， 2 / 0.334 Hg Hg E + + = Ⅴ） 28.已知 / 0.22 E V AgCl Ag = 。在下列电池 , (101.3 ), ( / ), ( / ) (0.10 ), 1 1 1 2 − − − − Pt H kPa HAc x mol L Ac y mol L HCl mol L AgCl Ag 当电池的电动势为 0.60V，溶液中 HAc 和 NaAc 的比值应为多少？ 29.当把一指示剂加到 HCl 溶液中，指示剂变为黄色，在此溶液中插入玻璃电极 和饱和甘汞电极组成下列电池 饱和甘汞电极║被测液│玻璃电极 逐滴加入稀 NaOH 溶液至指示剂刚出现颜色变化，测得电池的电动势是 0.194V。 加入更多的碱，产生纯蓝色，在这一点的电动势是 0.088V。已知 K玻璃电极 = 0.694V,ESCE = 0.242V ，计算指示剂的变色范围。 30.用 pH 玻璃电极测量 pH=4.001 的缓冲溶液时，测得电池的电动势为 0.0640V， 测量 pH=9.182 的缓冲溶液的电动势为 0.3600V，测量未知溶液的 pH 值时，电动 势为 0.2814V。计算未知溶液的 pH 值和 + H 的活度 + H 。 31.由 SCE 作正极，氢电极作负极（ pH 100kPa 2 = ）与待测液组成电池，当待测液为 HCl 溶液时，25℃测得 E电极 = 0.303V ；当待测液为 NaOH 时，测得 E电极 = 1.011V 。取此
Na0H溶液20.0mL,用上述HC1溶液中和完全，需用HC1多少毫升？ 32.用铂电极作正极，SCE作负极，插入含1mol:LH,S0,及0.1000 mol.LFe2+的 溶液中组成电池。当滴入一定量的0.1000mol·LC(S0,2后，25℃下测得电池的电动势 E=0.44。问此时溶液中C1c是多少？当滴至E电概=0.76时，E心1e·与化学计 量点电位Ep相差多少伏？（已知E81=144W,1心=0.68Y,EE=0.24W) 38.国产231型玻璃电极是适用于测量高p1的锂玻璃电极。若K。=1×10-16 这意味着提供相同电位时，溶液中允许的Na浓度是H*浓度的多少倍？若Na 浓度为1.0m0lL时，测量p=13的溶液，所引起的相对误差是多少？ 34.一般在海水中镁的浓度是1300g·mL,而钙的浓度为400g·mL。Ca2+ 选择性电极对于镁的选择性系数是0.014。计算用直接电位法测海水中Cα2+浓度 时，由于8”(M24.30gmL)存在引起的误差是多少？ 35.用钙离子电极测定3.3×10一mol·L的CaC12溶液的活度。若溶液中存在 0.20 mol.LNac1,计算 （1）由于aC1的存在所引起的相对误差是多少？（已知K心=0.0016 (2)若要使误差减少到2%，允许NaC1的最低浓度是多少？ E=K+0.059 n a,+K0a) 36.国产401型钾离子选择电极，服从下列公 Na、NH、g2+的选择常数分别为2.5×10、8,5x102、2.0×10-,在 1.00×10-3mo1L的纯钾溶液中，测得电池的电动势是0.300v。 (1)假如溶液中K浓度相同，分别加入1.00 mol.L Na*, 5.00×10-2m0l.LNH,3.00×102mol-Mg时，电池的电动势各为多少？ (2)如果这些干扰离子以等浓度存在，哪种离子对K的干扰最大？ 37.用液体膜电极测定Ca2,ac=0.001mol-L,如果溶液中存在g2,且
NaOH 溶液 20.0mL，用上述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 多少毫升？ 32.用铂电极作正极，SCE 作负极，插入含 1 −1 mol L 2 4 H SO 及 0.1000 −1 mol L 2+ Fe 的 溶液中组成电池。当滴入一定量的 0.1000 −1 mol L 4 2 Ce(SO ) 后，25℃下测得电池的电动势 E=0.44V。问此时溶液中 3+ / 2+ Fe Fe c c 是多少？当滴至 E电极 = 0.76V 时， 3+ 2+ Fe / Fe E 与化学计 量点电位 Esp 相差多少伏？（已知 4 3 / 1.44 Ce Ce E V + + = ， 3 2 / 0.68 Fe Fe E V + + = ， ESCE = 0.24V ） 33.国产 231 型玻璃电极是适用于测量高 pH 的锂玻璃电极。若 15 , 1 10− + + = pot H Na K ， 这意味着提供相同电位时，溶液中允许的 + Na 浓度是 + H 浓度的多少倍？若 + Na 浓度为 1.0 −1 mol L 时，测量 pH=13 的溶液，所引起的相对误差是多少？ 34.一般在海水中镁的浓度是 1300 −1 g mL ，而钙的浓度为 400 −1 g mL 。 2+ Ca 选择性电极对于镁的选择性系数是 0.014。计算用直接电位法测海水中 2+ Ca 浓度 时，由于 2+ Mg （M=24.30 −1 g mL ）存在引起的误差是多少？ 35.用钙离子电极测定 4 3.3 10 − −1 mol L 的 CaCl2 溶液的活度。若溶液中存在 0.20 −1 mol L NaCl，计算 （1）由于 NaCl 的存在所引起的相对误差是多少？（已知 0.0016 , 2+ + = pot Ca Na K ） （2）若要使误差减少到 2%，允许 NaCl 的最低浓度是多少？ 36.国产 401 型钾离子选择电极，服从下列公式 lg( ) 0.059 / , ni n j j pot ai Ki j a n E = K + + + Na 、 + NH4 、 2+ Mg 的选择常数分别为 3 2.5 10− 、 2 8.5 10 − 、 4 2.0 10− ，在 3 1.00 10− −1 mol L 的纯钾溶液中，测得电池的电动势是 0.300V。 (1) 假 如 溶 液 中 + K 浓 度 相 同 ， 分 别 加 入 1.00 −1 mol L + Na ， 2 5.00 10− −1 mol L + NH4 ， 2 3.00 10− −1 mol L 2+ Mg 时，电池的电动势各为多少？ (2)如果这些干扰离子以等浓度存在，哪种离子对 + K 的干扰最大？ 37.用液体膜电极测定 2+ Ca ， 2+ = 0.001 Ca a −1 mol L ，如果溶液中存在 2+ Mg ，且
a,=0.01m01-L,由此所产生的相对误差是多少？电池的电动势将如何变化 Kg=0.01 38.某一钠离子选择电极在活度为0.100mol.LNaC1溶液中的电位为167.0mV, 在相同活度KC1溶液中的电位为35.0，求K二。（已知该电极的响应斜率 54mV 为pNa]) 39.当一个电池用0.010m01·L的氟化物溶液校正氟离子选择电极时，所得读数为 0.101V:用3.2×10mol·L氟溶液校正所得读数为0.194W。如果未知浓度的氟溶液校正 所得的读数为0.152V,计算未知溶液的氟离子浓度。 40.用下列电池按直接电位法测定C,O: （-）AgAgC1(S),KCI(.和)IlC,O(x/mo1·L),AgCO,(s)川Ag(+) 在25℃时测得电池电动势为0.402v。计算未知液的C2O浓度。（已知 E2e=0.1988W,KpGa,=3.5x10-,Ee1=0.7995 41一个Va的玻璃膜电极对于H*的选择性系数是36。当这一电极浸入p 8.00含NaC1浓度为1.00mmol·L的溶液时，测得的电极电位为-38mV(相对于 SCE) (1)假如忽略活度系数的影响，将此电极浸入p8.00含5.00mmol·L的 NaCl溶液时，测得的电位值是多少？ (②)若电极浸入pH为3.87含NaC1为1.00mmo·L的溶液中，测得的电位值 是多少 42.在某25.0mL含钙离子溶液中，浸入流动载体电极后，所得电位为0.4965V。 在加入2.00ml的5.45×102 mol.LCac12后，所得电位为0.4117V。试计算此试 液钙离子浓度。 43.电池：818，C,CI(饱和！M1M是一自发电池。在25℃时，电动
2+ = 0.01 Mg a −1 mol L ，由此所产生的相对误差是多少？电池的电动势将如何变化 ( 2 2 0.01 , + + = pot Ca Mg K )？ 38.某一钠离子选择电极在活度为 0.100 −1 mol L NaCl 溶液中的电位为 167.0mV， 在相同活度 KCl 溶液中的电位为 35.0mV，求 pot Na K K + + , 。（已知该电极的响应斜率 为 + p Na 54mV ） 39.当一个电池用 0.010 −1 mol L 的氟化物溶液校正氟离子选择电极时，所得读数为 0.101V；用 4 3.2 10− −1 mol L 氟溶液校正所得读数为 0.194V。如果未知浓度的氟溶液校正 所得的读数为 0.152V，计算未知溶液的氟离子浓度。 40.用下列电池按直接电位法测定 2− C2O4 ： 在 25 ℃ 时 测 得 电 池 电 动 势 为 0.402V 。 计 算 未 知 液 的 2− C2O4 浓 度 。（ 已 知 / 0.1988 Ag AgCl E V = ， 11 , 3.5 10 2 4 − Ksp AgC O = ， / 0.7995 Ag Ag E V + = ） 41 一个 + Na 的玻璃膜电极对于 + H 的选择性系数是 36。当这一电极浸入 pH= 8.00 含 NaCl 浓度为 1.00 −1 mmol L 的溶液时，测得的电极电位为-38mV（相对于 SCE）。 (1)假如忽略活度系数的影响，将此电极浸入 pH=8.00 含 5.00 −1 mmol L 的 NaCl 溶液时，测得的电位值是多少？ (2)若电极浸入 pH 为 3.87 含 NaCl 为 1.00 −1 mmol L 的溶液中，测得的电位值 是多少 42.在某 25.0mL 含钙离子溶液中，浸入流动载体电极后，所得电位为 0.4965V。 在加入 2.00mL 的 2 5.45 10− −1 mol L CaCl2 后，所得电位为 0.4117V。试计算此试 液钙离子浓度。 43.电池： Hg │ (饱和) − Hg Cl ,Cl 2 2 ‖ n+ M ∣ M 是一自发电池。在 25℃时，电动 ( ) ( ) 2 1 2 4 2 2 4 Ag AgCl S KCl C O x mol L Ag C O s Ag , ( ) ( / ), ( ) | ( ) − − − + 和 饱
1 势为0.100V。当M"+的浓度稀释至原来的50时，电池电动势为0.05V,此时金 属离子氧化数是多少？ 44.用氟离子选择性电极测定饮用水中F含量时，吸取水样50.00mL于100mL 容量瓶中，加入100mL总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为 -192mV。然后在此溶液中加入1.00ml1.00×10-2mol·L氟标准溶液，测得电 动势为-150mL。计算1L饮用水中F的质量。 45.用氯离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时，在100mL番茄汁 中测得电动势为-27.2mV。加入1.00ml0.200mol.L经酸化的NaC1溶液，测得 电动势为-54.6mV。计算番茄汁中氯含量，单位以mol.L和mg·L表示（假定 加入NaC1前后离子强度不变，S=59mV). 46.某玻璃-甘汞电极系统在p=7.00的缓冲溶液中电位为0.0620V:当改用另 一未知溶液时电位为0.2794.1)试计算未知液的pH及H,(2)假设标准 值与测定值间由于液接电位差异引起的K值不准确度为±0.O01Ψ，试计算由此 不准确度所致的H]范围如何？其相对误差如何？ 47.称取纯苯甲酸0.5000g,溶于适量水后稀释至50.00mL,然后用 0.1000mol·LNaOH进行电位滴定，滴至终点，用去该Na0H溶液40.95mL。 当滴入10.00mL时，测得pH值为3.72(25℃)。试计算： (1)该酸的摩尔质量和离解常数Ka: (2)滴至终点时的pH值。 48.在电池：银电极1NaBr的酸溶液‖SCE中，以0.1000mol·LAgNO3溶液滴 定20.00mL0.1000mol·LNaBr溶液。计算加入19.98、20.00、20.02 mLAgNO03 时，电动势各为多少？（己知E=0.242V,E1=0.800p K04=5.0×10-13 49.在电位滴定中，接近化学计量点时得到电动势数据如下。计算在化学计量点
势为 0.100V。当 n+ M 的浓度稀释至原来的 50 1 时，电池电动势为 0.05V，此时金 属离子氧化数是多少？ 44.用氟离子选择性电极测定饮用水中 − F 含量时，吸取水样 50.00mL 于 100mL 容量瓶中，加入 100mL 总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为 -192mV。然后在此溶液中加入 1.00mL 2 1.00 10− −1 mol L 氟标准溶液，测得电 动势为-150mL。计算 1L 饮用水中 − F 的质量。 45.用氯离子选择电极和饱和甘汞电极测定腌番茄汁中氯化物含量时，在 100mL 番茄汁 中测得电动势为-27.2mV。加入 1.00mL0.200 −1 mol L 经酸化的 NaCl 溶液，测得 电动势为-54.6mV。计算番茄汁中氯含量，单位以 −1 mol L 和 −1 mg L 表示（假定 加入 NaCl 前后离子强度不变，S=59mV）。 46.某玻璃-甘汞电极系统在 pH=7.00 的缓冲溶液中电位为 0.0620V；当改用另 一未知溶液时电位为 0.2794V。（1）试计算未知液的 pH 及 + H ；（2）假设标准 值与测定值间由于液接电位差异引起的 K 值不准确度为 0.001V ，试计算由此 不准确度所致的 + H 范围如何？其相对误差如何？ 47.称取纯苯甲酸 0.5000g，溶于适量水后稀释至 50.00mL，然后用 0.1000 −1 mol L NaOH 进行电位滴定，滴至终点，用去该 NaOH 溶液 40.95mL。 当滴入 10.00mL 时，测得 pH 值为 3.72（25℃）。试计算： （1）该酸的摩尔质量和离解常数 Ka ； （2）滴至终点时的 pH 值。 48.在电池：银电极∣NaBr 的酸溶液‖SCE 中，以 0.1000 −1 mol L AgNO3 溶液滴 定 20.00mL0.1000 −1 mol L NaBr 溶液。计算加入 19.98、20.00、20.02mLAgNO3 时 , 电 动 势 各 为 多 少 ？ ( 已 知 ESCE = 0.242V , / 0.800 Ag Ag E V + = ， 13 , 5.0 10− Ksp AgBr = ） 49.在电位滴定中，接近化学计量点时得到电动势数据如下。计算在化学计量点
时滴定剂的体积。 滴定剂体积 29. 30 30 30 30 30 30 /mL 90 00 10 20 30 40 50 E/mV 240 25 26 52 66 74 75 6 6 6 0 0 50.称取含银合金（内不含与C1反应的干扰物质）0.5074g, 溶解于稀NO中， 稀释到约100mlL, 用银电极饱和甘汞电极（饱和N0盐桥）对，以0.1050mol-L 的NaCI标准溶液进行电位滴定，测得数据如下： VNaCl/ 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 8.5 9.0 9.2 9.4 m 0 0 0 0 0 0 0 0 0 E/V 0.4 0.4 0.4 0.4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 45 29 21 09 88 88 65 55 花 VNaCl/ 9.5 9.6 9.7 9.8 9.9 10. 10. 11. 12. mL 0 0 0 0 0 10 50 00 00 E/V 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1 28 02 45 14 01 35 69 57 43 (1)利用二次微商计算法确定终点的体积： (2)利用的计算值确定银合金中银的含量： (3)估算在终点的E值，从这个数值估算AgCI的KsP。 （已知Eg1s=0.800r,Ee=0242y,M6=1079g:m0r 51.吸取20ml亚铁样液，加入30mlL1mol.LH2S04和5mL1:3H,P0, 0.0120m01LK,C,0,标准溶液电位滴定，铂电极为指示电极，饱和甘汞电极 为参比电极（负极），从绘制的E-y曲线图上可得加入K,C:O,的体积为12.36mL 和24.72ml(终点)时，E分别为0.27V和0.71V。请计算亚铁溶液的浓度和 Fe+1Fe2,C,O?1Cr”电对的条件电极电位(EsaE=0.24该终点时， [H]小1mol-E).（已知EcE=0.242y,E21=0.7V)
时滴定剂的体积。 滴定剂体积 /mL 29. 90 30 .00 30 .10 30 .20 30 .30 30 .40 30 .50 E/mV 240 25 0 26 6 52 6 66 6 74 0 75 0 50.称取含银合金（内不含与 − Cl 反应的干扰物质）0.5074g，溶解于稀 HNO3 中， 稀释到约 100mL，用银电极饱和甘汞电极（饱和 KNO3 盐桥）对，以 0.1050 −1 mol L 的 NaCl 标准溶液进行电位滴定，测得数据如下： VNaCl/ mL 0.0 0 2.0 0 4.0 0 6.0 0 8.0 0 8.5 0 9.0 0 9.2 0 9.4 0 E/V 0.4 45 0.4 29 0.4 21 0.4 09 0.3 88 0.3 88 0.3 65 0.3 55 0.3 41 VNaCl/ mL 9.5 0 9.6 0 9.7 0 9.8 0 9.9 0 10. 10 10. 50 11. 00 12. 00 E/V 0.3 28 0.3 02 0.2 45 0.2 14 0.2 01 0.1 35 0.1 69 0.1 57 0.1 43 （1）利用二次微商计算法确定终点的体积； （2）利用的计算值确定银合金中银的含量； （3）估算在终点的 E 值，从这个数值估算 AgCl 的 Ksp。 （已知 1 / 0.8000 , 0.242 , 107.9 E V E V M g mol Ag Ag SCE Ag + − = = = ） 51.吸取 20mL 亚铁样液，加入 30mL1 −1 mol L H2SO4 和 5mL 3 3 4 1: H PO ， 0.0120 −1 mol L K2Cr2O7 标准溶液电位滴定，铂电极为指示电极，饱和甘汞电极 为参比电极（负极），从绘制的 E-V 曲线图上可得加入 K2Cr2O7 的体积为 12.36mL 和 24.72mL（终点）时，E 分别为 0.27V 和 0.71V。请计算亚铁溶液的浓度和 3+ 2+ Fe / Fe ， 2− 3+ 2 7 Cr O /Cr 电对的条件电极电位（ E 0.24V, SCE = 该终点时， 1 + H −1 mol L ）。（已知 E 0.242V, SCE = 3 2 / 0.77 Fe Fe E V + + = ）