中第九章、卤代烃
第九章、卤代烃 有 机 化 学
一、分类和命名R-X1.分类：按所连烃基不同分类饱和卤代烃：CH.CH,CH,X乙烯式RHC=CH-X不饱和：活性差别很大烯丙式RHC=CH-CH2XRHC=CH-CH,CH2X 独立式卤代芳烃：CH,X二级三级一级卤代烃按所连的R-R'C原子R-CH,XR-CXR-CHX不同分类R3
一、分类和命名 R-X 1.分类：按所连烃基不同分类 饱和卤代烃：CH3CH2CH2X 不饱和： 卤代芳烃： 按所连的 C原子 不同分类 X X CH2X RHC CH X RHC CH CH2 X RHC CH CH2 CH2 X 乙烯式 烯丙式 独立式 活性差别很大 R CH2 X R CHX R' R CX R 2 R 3 一级卤代烃 二级 三级
也可按所含卤原子数目分为：一卤代物：R-X二卤代物:CH,X2多卤代物：: CHX3， CX42.命名：系统命名法含卤原子的最长碳链为主链，X作为取代基，从靠近取代基的一端开始编号。取代基的列出次序按基团的顺序规则（后面的基团先列出）例：BrCH3CICH3H,C—CH-CH2-CH-CH3H,C-CH-CH-CH2-CH32354322-甲基-4-溴戊烷3-甲基-2-氯戊烷(取代基离两端等距离，偏后的基团先列出）
也可按所含卤原子数目分为： 一卤代物：R-X 二卤代物：CH2X2 多卤代物：CHX3，CX4 2.命名： 系统命名法 含卤原子的最长碳链为主链，X作为取代基，从靠近 取代基的一端开始编号。取代基的列出次序 按基团的顺序规则（后面的基团先列出） 例： H3 C CH Br CH2 CH CH3 CH3 H3 C CH Cl CH CH2 CH3 CH3 2-甲基-4-溴戊烷 3-甲基-2-氯戊烷 (取代基离两端等距离， 偏后的基团先列出 ) 1 2 3 4 5 4 3 2 1 5
CH,CIBrH,C-CH-CH=CH-CHH,CCH,-CH-CH2-CH343543234-溴-2-戊烯2-乙基-1-氯丁烷优先使双键的位次最小（国际：基团的列出顺序按英文字母的顺序）3.异构现象：异构体数目比相应的烷烃多：既有碳架不同，又有卤原子位置的不同。C-C-C-CC-C-C例：丁烷：cCCI氯代丁烷：c-c-c-C-C-CC-C-C-CI福-
H3C CH2 CH CH2Cl CH2 CH3 H3C CH Br CH 5 4 3 2 1 CH CH3 1 4 3 2 2-乙基-1-氯丁烷 4-溴-2-戊烯 优先使双键的位次最小 （国际：基团的列出顺序按英文字母的顺序） 3.异构现象： 异构体数目比相应的烷烃多： 既有碳架不同，又有卤原子位置的不同。 例：丁烷： 氯代丁烷： C C C C C C C C C C C C C C C C Cl Cl C C C C C C C Cl C Cl
二.卤代烃的物理性质形态：R-F(1-3C）气体R-Br (1C) R-CI (1-2C)其他一般为液体，高级卤代烃为固体RI>RBr>RCI>RFb.p.比重：RF、RCI1卤原子增加，d增大可极化性：RI>RBr>RCI>RF溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键）易溶于有机溶剂
二.卤代烃的物理性质 形态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C) 气体 其他一般为液体，高级卤代烃为固体 b.p. ： RI > RBr > RCl > RF 比重： RF、RCl 1 卤原子增加，d增大 可极化性：RI > RBr > RCl > RF 溶解性：不溶于水（虽有极性，但不与水形成H-键） 易溶于有机溶剂
三、 区卤代烃的化学性质(1)亲核取代反应o+8XRCH2RCH,-Nu +X底物离去基团亲核试剂NuNucleophilies反应是由带负电荷（或孤对电子）的试剂进攻带正电荷的C原子引起的一一亲核取代（S~）Substitution Nucleophilic
三、卤代烃的化学性质： 反应是由带负电荷（或孤对电子）的试剂进攻 带正电荷的C原子引起的——亲核取代（SN） Substitution Nucleophilic （一）亲核取代反应 R CH2 X R CH2 Nu + X + − 亲核试剂 Nu - 底物 Nucleophilies 离去基团
常见的亲核取代反应：底物+亲核试剂(1)中性负离子HO→ ROH +XR'OROR' +X合成上非常有用CN-RCN +XR'COO"R'COOR +XRX +IRI +XHSRSH +XRS-RSR' +XR-C=CR+XCCRNO2RONO,RNO, +X
常见的亲核取代反应： 底物 + 亲核试剂 (1)中性 负离子 RX + R'O - CN - R'COO - I - HS - C CR NO2 - ROH +X - ROR' +X - RCN +X - R'COOR +X - RI +X - RSH +X - RSR' +X - RONO, RNO2 +X - R C CR +X - 合 成 上 非 常 有 用 HORS -
不同类RX的鉴别RONO2 + AgX RX + AgNO3R反应现象PhCH2立即产生沉淀H2C=CH-CH2-3°加热，产生沉淀2°加热，等一段时间1°才产生沉淀长时间加热，_C=C-也不产生沉淀
不同类RX的鉴别： R 反应现象 立即产生沉淀 加热，产生沉淀 加热，等一段时间 才产生沉淀 长时间加热， 也不产生沉淀 RX + AgNO3 RONO2 + AgX PhCH2 H2 C CH CH2 2° 1° C C 3°
(2) 中性分子中性分子NH3RNH,XNH3RNH, + NHX-H++RX+H20ROH2ROH十-H+ROR'HOR'ROR'H(3).底物为正离子ROH + N(CH3)3+ OHRN(CH3)3++ H,SRSH2 + N(CH3)3
(3). 底物为正离子： (2) 中性分子 中性分子 RX + H2O HOR' RNH3X - ROH2 ROR' NH3 - H + - H + RNH2 + NH4X - ROH ROR' NH3 H + OH - ROH + N(CH3 ) 3 + H2 S RSH2 + N(CH3 ) 3 RN(CH3 ) 3
卤代烃的亲核取代生成多类重要产物最有用的有机反应之一反应活性：RI >RFRCI >RBr >H,C=CHCH,XCH2=CHXPhCH,X>R2CHX > RCH,X >Ph-XRC-X
卤代烃的亲核取代生成多类重要产物， 最有用的有机反应之一. 反应活性： H2 C CHCH2 X PhCH2 X R3 C-X CH2 =CHX Ph-X > R2 CHX > RCH2 X > RI > RBr > RCl > RF