5第十四章胺和其他含氮化合物
第十四章 胺和其他含 氮 化 合 物 有 机 化 学
含硝基化合物R一ONO亚硝酸酯(RNO)氮胺R一ONO,硝酸酯RNH化R-CN合重氮化合物R-+N三NX物偶氮化合物RN-NR'Organie Chem
Organic Chem 含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO亚硝酸酯 氮 R—NH2 胺 R—ONO2硝酸酯 化 R—CN 腈 合 R—+N三NX- 重氮化合物 物 RN=N—R' 偶氮化合物
814.1胺的分类和命名8 14.1.1胺的分类(1)脂肪胺芳香胺二级胺（2）一级胺三级胺季铵盐R-NHR,NHR,NR,N+X-(注意与10、20、30H,C或醇的区别）多元胺（3）一元胺二元胺Organie Chem
Organic Chem §14.1 胺的分类和命名 §14.1.1 胺的分类 （1）脂肪胺 芳香胺 （2）一级胺 二级胺 三级胺 季铵盐 R—NH2 R2NH R3N R4N+X— （注意与1○ 、2○ 、3○ H,C或醇的区别） （3）一元胺 二元胺 多元胺
S14.1.2 胺的命名(1)在“胺”之前加烃基来命名；(2)对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目;“较优”的基团放在后面：(3）当烃基不同,按次序规则伯胺CH,NH2-NH2CH,NH2甲胺苯胺苯甲胺（芊胺）仲胺(CH,CH,)2NH CH,NHCH,CHNHCH;二乙胺甲乙胺N-甲基苯胺叔胺H-N(CH,CH,CH2)3NN(CH3)三丙胺三苯胺N,N-二甲基苯胺Organie Chem
Organic Chem (1) 在“胺”之前加烃基来命名; (2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面: §14.1.2 胺的命名
简单胺，根据所连烃基命名HC-NH2(C2Hs)3NH2N(CH2)6NH2已二胺对甲苯胺三乙胺CH3(CH3)2CH-CH2-NCHsN-甲基-N-乙基异丁胺Organie Chem
Organic Chem 简单胺，根据所连烃基命名 (C2H5 )3N H2N(CH2 )6NH2 H3C NH2 (CH3 )2CH CH2 N C2H5 CH3 三乙胺 己二胺 对甲苯胺 N-甲基-N-乙基异丁胺
比较复杂的胺，把胺基当作取代基烃基作为母体来命名CH,CHCH,CH(CH3)2CH3 N(C2Hs)2NH2CH,CH;CH-CHCH32-氨基-4-甲基戊烷2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷CH3氢氧化三甲乙胺CH3-N+-CH3 OHC,HsOrganie Chem
Organic Chem 比较复杂的胺，把胺 基当作取代基， 烃基作为母体来命名 CH3CH NH2 CH2CH(CH3 )2 CH3CH2CH CH3 CHCH3 N(C2H5 )2 N + CH3 CH3 C2H5 CH3 OH- 2-氨基-4-甲基戊烷 2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷 氢氧化三甲乙胺
814.2胺的物理性质1.胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒）β-萘胺,联苯胺——致癌物2、N-H氢键不如O-H的氢键强，b.p.较醇低。高级胺无味。3、低级胺有氨味或鱼腥味，4、水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水，N上的取代基使N-H键减少，20，30胺b.p.↓，溶性}（氢键、R在分子中所占比重）(氢键)5、沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺b.p较低。Organic Chem
Organic Chem §14.2 胺的物理性质 1. 胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒） β-萘胺, 联苯胺——致癌物 2、N-H氢键不如O-H的氢键强，b.p.较醇低。 3、低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味。 4、水溶解度：低级胺可溶于水，高级胺不溶于水，N上的取代 基使N-H键减少，2○，3○胺b.p.↓， 溶性↓（氢键、R在分子中所 占比重） 5、沸点：伯、仲胺b.p较高，叔胺b.p较低。（氢键）
814.3胺的化学性质147pm棱锥形结构，SP3杂化，一对CH3未共用电子占据一个SP3轨道HH1250具有较多p成份140pmN介于sp～sp杂化之间HH142.50C一N键缩短（140pm比正常147pm短）电子云向环上共轭转移：p—元共轭的结果：N原子的碱性和亲核性都大大降低芳环上的亲电取代活性增强（特别是0、p-位）Organic Chem
Organic Chem p—π共轭的结果： C—N键缩短（140pm比正常147pm短） 电子云向环上共轭转移： N原子的碱性和亲核性都大大降低 芳环上的亲电取代活性增强(特别是o、p-位) 棱锥形结构，SP3杂化，一对 未共用电子占据一个SP3轨道 §14.3 胺的化学性质
814.3.1 胺的碱性N上的未共用电子对能接受一个质子，—一呈碱性与大多数的无机酸成盐R—NH2 + HCl R—+NH,CI-碱性强弱顺序：脂肪胺>NH,>芳香胺910pKb34.54.75在脂肪胺中：RNH, R,N一级二级三级Organie Chem
Organic Chem §14.3. 1 胺的碱性 N上的未共用电子对能接受一个质子， 与大多数的无机酸成盐——呈碱性 R NH2 + HCl R +NH3Cl 碱性强弱顺序：脂肪胺 > NH3 > 芳香胺 pKb 3—4.5 4.75 9—10 在脂肪胺中： RNH2 R3N 一级 二级 三级
一些常见的胺的pKb值化合物化合物pKb(25℃)pKb(25℃)4.75NH33.36C,H,NH,3.383.06CH.NH,(C,H,),NH3.273.25(CH3)NH(C,Hs),N4.21(CH3)3N9.4-NH2K)13.8-NH14.3-NH,O,N8.0NH,HC-Organie Chem
Organic Chem 一些常见的胺的pKb值： NH 2 NH2 O2N NH2 化合物 pKb(25℃) 化合物 pKb(25℃) NH3 4.75 C2H5NH2 3.36 CH3NH2 3.38 (C2H5) 2NH 3.06 (CH3) 2NH 3.27 (C2H5) 3N 3.25 (CH3) 3N 4.21 13.8 9.4 8.0 14.3 H3C NH2