实验三氨氯的测定 氨氨的测定方法，通常有纳氏试剂比色法、苯酚-次氯酸盐（或水杨酸-次氯酸盐）》 比色法和电极法等。纳氏试剂比色法具有操作简便、灵敏等特点，但钙、镁、铁等金属 离子、硫化物、醛、酮类，以及水中色度和混浊等干扰测定，需要相应的预处理。苯酚 一次氯酸盐比色法具灵敏、稳定等优点，干扰情况和消除方法同纳氏试剂比色法。电极 法通常不需要对水样进行预处理和具测量范用宽等优点。氨氮含量较高时，可采用蒸馏 -酸滴定法。 一、实验目的和要求 1、掌握氨氨测定最常用的三种方法一纳氏试剂比色法：电极法和滴定法。了解氨 气敏电极使用。 2、复习第二章含氨化合物测定的有关内容。 二、纳氏试剂比色法 (一)、原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量 成正比，通常可在波长410一425m范围内测其吸光度，计算其含量。 本法最低检出浓度为0.025mg/L(光度法)，测定上限为2mg/L。采用目视比色法、 最低检出浓度为0.02g/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、 工业废水和生活污水。 (二)、仪器 1、带氮球的定氮蒸馏装置：500加L凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管。 2、分光光度计。 3、pH计。 (三)、试剂 配制试剂用水均应为无氨水。 1、无氨水。可选用下列方法之一进行制备：
(1)蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1ml硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50m 初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。 (2)离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。 2、1mol/L盐酸溶液。 3、1mol/L氢氧化纳溶液。 4、轻质氧化镁(MgD)：将氧化镁在500℃下加热，以除去碳酸盐。 5、0.05%溴百里酚蓝指示液(pH6.0一7.6)。 6、防沫剂：如石蜡碎片。 7、吸收液：①硼酸溶液：称取20g硼酸溶于水，稀释至1L。②0.01mol/L.硫酸溶 液。 8、纳氏试剂。可选择下列方法之一制备： (1)称取20g镇化钾溶于约25mL水中，边搅拌边分次少量加入二氧化汞(HgC1) 结晶粉末（约10g),至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并 充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。 另称取60g氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL,冷却至室温后，将上述溶液徐徐注 入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400L,混匀。静置过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中， 密塞保存。 (2)称取16g氢氧化钠，溶于50mL水中，充分冷却至室温。 另称取7g碘化钾和碘化汞(Hg2)溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧 化钠溶液中。用水稀释至100mL,贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。 9、酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC.H,O64H2O)溶于100mL水中， 加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。 10、铵标准贮备溶液：称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵(H,C1)溶于水中， 移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。 11、铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至 标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。 (四)、测定步骤 1、水样顶处理：取250mL水样（如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL,使 氨氮含量不超过2.5g),移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶 液或盐酸溶液调节至pH7左右。加入0.25g轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和
冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200L时，停止蒸馏。定 容至250nml 采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50L硼酸溶液为吸收液：采用水扬酸-次氯酸盐 比色法时，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液为吸收液。 2、标准曲线的绘制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0ml铵标准使 用液于50mL比色管中，加水至标线，加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5L纳氏 试剂，混匀。放置10min后，在波长420nm处，用光程20mm比色皿l,以水为参比，测 定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸外群螅玫叫U舛龋嬷埔园钡 浚？span lang=“EN-US">mg)对校正吸光度的标准曲线。 3、水样的测定 (1)分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg),加入50m 比色管中，稀释至标线，加0.1mL酒石酸钾钠溶液。 (2)分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml比色管中，加一定量1olL 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5ml纳氏试剂，混匀。放置10min后，同 标准曲线步骤测量吸光度。 4、空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。 (五)、计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查得氨氮含量(mg)。 氨(，mgL）-号×100 式中：m—由校准曲线查得的氨氮量(mg): —水样体积(mL)。 (六)、注意事项 1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后 生成的沉淀应除去。 2、滤纸中常含痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室 空气中氨的沾污。 三、滴定法
(一)、原理 滴定法仅适用于已进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pl在6.0一7.4范围，加入 氧化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基红-亚甲蓝为指 示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。 当水样中含有在此条件下，可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺 类等，则将使测定结果偏高。 (二)、试剂 1、混合指示液：称取200mg甲基红溶于100ml95%乙醇，另称取100mg亚甲蓝溶 于50ml95%乙醇，以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后备用。混合液一个月配 制一次。 2、硫酸标准溶液(C12Hs04=0.02mol/1)：分取5.6ml(1+9)硫酸溶液于1000ml 容量瓶中，稀释至标线，混匀。按下列操作进行标定。 称取180℃干燥2h的基准试剂级无水碳酸钠(NaC0,)约0.5g(称准至.0001g)， 溶于新煮沸放冷的水中，移入500mL容量瓶中，加25mL水，加1滴0.05%甲基橙指 示波，用硫酸溶液滴定至淡橙红色止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。 3 (md/)-20× 式中：—碳酸钠的重量(g): V—消耗硫酸溶液的体积(L)。 3、0.05%甲基橙指示液。 (三)、测定步骤 1、水样顶处理：同纳氏比色法。 2、水样的测定：向硼酸溶液吸收的、经顶处理后的水样中，加2演混合指示液 用0.020ol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色止，记录硫酸溶液的用量。 3、空白试验：以无氨水代替水样，同水样全程序步骤进行测定。 (四)、计算 氯氮(mg1L）-A-E)×M×14×1000 式中：A一滴定水样时消耗硫酸溶液体积(mL): B一空白试验消耗硫酸溶液体积(L):
—硫酸溶液浓度(mol/L): V一水样体积(l): 14—氨氮(N)摩尔质量。 四、电极法 (一)、原理 氨气敏电极为-复合电极，以H玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极。 此电极对置于盛有0.1ol1/儿氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜 处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开，半透膜与州玻璃电极间有一层 很薄的液膜。当水样中加入強碱溶液将州提高到11以上，使铵盐转化为氨，生成的氨 由于扩散作用而通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质液膜层内 NH4台NH+HT的反应向左移动，引起氢离子浓度改变，由pH玻璃电极测得其变化。 在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此， 可从测得的电位值确定样品中氨氮的含量。 挥发性胺产生正干扰：汞和银因同氨络合力强而有干扰：高浓度溶解离子影响测定。 该方法可用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中氨氮的含量。色度和浊 度对测定没有影响，水样不必进行预蒸馏。标准溶液和水样的温度应相同，含有溶解物 质的总浓度也要大致相同。 该方法的最低检出浓度为0.03mg/L氨氮：测定上限为1400g/L氨氮。 (二)、仪器 1、离子活度计或带扩展毫伏的l计。 2、氨气敏电极。 3、电磁搅拌器 (三)、试剂 所有试剂均用无氨水配制。 1、铵标准贮备液：同纳氏试剂比色法试剂10。 2、100、10、1.0、0.1mg/L的铵标准使用液：用铵标准贮备液稀释配制。 3、电极内充液：0.1mol氯化铵溶液。 4、5mol/L氢氧化钠（内含EDTA二钠盐0.5mol/L)混合溶液。 (四)、测定步骤
1、仪器和电极的准备：按使用说明书进行，调试仪器。 2、标准曲线的绘制：吸取10.00mL浓度为0.1、1.0、10、100、1000mg/L的铵标 准溶液于25mL小烧杯中，浸入电极后加入1.0ml氢氧化钠溶液，在搅拌下，读取稳定 的电位值(1min内变化不超过1mV时，即可读数)。在半对数坐标线上绘制E-lgc的 标准曲线 3、水样的测定：吸取10.00mL水样，以下步骤与标准曲线绘制相同。由测得的电 位值，在标准曲线上直接查得水样中的氨氨含量(mg/儿)。 (五)注意事项 1、绘制标准曲线时，可以根据水样中氨氨含量，自行取舍三或四个标准点。 2、实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值的 测定。 3、当水样酸性较大时，应先用碱液调至中性后，再加离子强度调节液进行测定， 4、水样不要加氯化汞保存。 5、搅拌速度应适当，不可使其形成涡流，避免在电极处产生气泡。 6、水样中盐类含量过高时，将影利测定结果。必要时，应在标准溶液中加入相同量的盐类以 消除误差