实验六水中铬的测定 废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反 应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540m,吸光度与浓度的关系符合比尔定律。 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。 一、 实验目的和要求 1、掌握六价铬和总铬的测定方法：熟练应用分光光度计。 2、预习第二章第六节关于水和废水中金属化合物的测定原理和方法。 二、六价铬的测定 (一)、仪器 1.分光光度计，比色m(1cm、3cm)。 2.50ml具塞比色管，移液管，容量瓶等。 (二)、试剂 1.丙酮。 2.(1十1)硫酸 3.(1十1)磷酸 4.0.2%(m/N)氢氧化钠溶液。 5.氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌(ZS07H,0)8g,溶于100mL水中：称取氢 氧化钠2.4g,溶于120mL水中。将以上两溶液混合。 6.4%(mV)高锰酸钾溶液。 7.铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g,用水溶解， 移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100μg六价铬。 8.铬标准使用液：吸取5.00ml铬标准贮备液于500ml容量瓶中，用水稀释至标线， 摇匀。每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。使用当天配制 9.20%(m/V)尿素溶液。 10.2%(m/V)亚硝酸钠溶液。 11.二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC,C1H14N,O)0.2g,溶于 50mL.丙酮中，加水稀释至100mL,摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后 不能再用。 (三)、测定步骤
1.水样预处理 (1)对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。 (2)如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以 外的各种试剂，以2mL丙制代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。 (3)对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。 (4)水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消 除。 (5)水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将C“还原为C3, 此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标 准曲线。 2.标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、 4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL 和1+1磷酸0.5mL,摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5-10min后，于540nm波 长处，用lcm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵 坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。 3.水样的测定：取适量（含Cr少于50μg)无色透明或经预处理的水样于50ml 比色管中，用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从 标准曲线上查得C含量。 (四)、计算 Cr*mg)-罗 式中：m一从标准曲线上查得的C量(g): V一水样的体积(mL)。 三、总铬的测定 (一)、仪器 同C*测定。 (二)、试剂 1、硝酸：硫酸：三氯甲烷。 2、1十1氢氧化铵溶液
3、5%(m/N)铜铁试剂：称取铜铁试剂[C,HN(NO)ONH4]5g,溶于冰冷水中并 稀释至100mL。临用时现配。 4、其他试剂同六价铬的测定试剂1、2、5一10。 (三)、测定步骤 1、水样预处理 (1)一般清洁地血水可直接用高锰酸钾氧化后测定。 (2)对含大量有机物的水样，需进行消解处理.即取50ml或适量（含铬少于50μg) 水样，置于150ml烧杯中，加入5mL硝酸和3mL硫酸，加热蒸发至冒白烟。如溶液仍有 色，再加入5ml硝酸，重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至10ml,用氢氧 化铵溶液中和至p1一2，移入50L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。 (3)如果水样中钥、钒、铁、铜等含量较大，先用铜铁试剂-三氯甲烷萃取除去， 然后再进行消解处理。 2、高锰酸钾氧化三价铬：取50.0ml或适量（铬含量少于50μg)清洁水样或经顶 处理的水样（如不到50.0mL,用水补充至50.0mL)于150mL锥形瓶中，用氢氧化铵和 硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入1十1硫酸和1+1磷酸各0.5L,摇匀。加 入4%高锰酸钾溶液2滴，如紫色消退，则继续滴加高锰酸钾溶液至保持紫红色。加热 煮沸至溶液剩约20ml。冷却后，加入1l,20%的尿素溶液，摇匀。用滴管加2%亚硝酸 钠溶液，每加一滴充分摇匀，至紫色刚好消失。稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至 50ml比色管中，稀释至标线，供测定。 标准曲线的绘制、水样的测定和计算同六价铬的测定。 (四)、注意事项 1、用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。 2、Cr6与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.050.3moL(1/2HS04)范围，以 0.2mol/L时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响， 在15℃时，5一15min颜色即可稳定。 3、如测定清洁地血水样，显色剂可按以下方法配制：溶解0.2g二苯碳酰肼于 100mL95%的乙醇中，边搅拌边加入1+9硫酸400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。 用此显色剂，在显色时直接加入2.5L即可，不必再加酸。但加入显色剂后，要立即摇 匀，以免C可能被乙酸还原