第18卷第f期sn1001053x.196罪0紧科技大学学报 Vol.18 No.1 1992 Journal of University of Science and Technology Beijing 下eb.19% 镍在硫化锂饱和LiC1一KCI熔盐中的氧化行为 管从胜)段淑贞2)方百增1)王新东2)苑联雨) 1)北京科技大学表面科学与腐蚀工程系，北京1000832)北京科技大学物理化学系 摘要利用循环伏安法研究了镍在硫化锂饱和的LC1-KCI共晶盐中的氧化行为·镍在氧化过程 中可形成多种硫化物·氧化过程受扩散控制.镍的硫化物膜有一最大覆盖度，镍电极在电位为 -1.2~0.1V范围内的溶解电流基本不变， 关键词镍，氧化，腐蚀/熔盐，循环伏安法 中图分类号0645.4 高温熔盐锂电池由于具有高能量密度、高功率密度和长循环寿命等特点，在电动汽车上 受到重视，美国已开始工业性试验.由于电池本身工作温度高，加之阴极材料中的活性疏 的作用，电池材料、特别是集流体等腐蚀严重，从而引起电池过早失效·因此，有必要对集 流体的腐蚀行为进行研究，以期提高和改善集流体的耐蚀性能)，本文详细研究了镍集流体 在硫化锂饱和的LiC一KC共晶盐中的氧化行为. 1实验材料和仪器 (1)电极材料 作为辅助电极的光谱纯石墨棒，经稀盐酸煮沸数小时后，用去离子水清洗干净并烘干， 参比电极用摩尔比为0.2%的Agl AgC1.该电极制取方法为：取净化后的LiC-KC1共 晶盐I00g,加入0.515gAgC碾细混匀，抽真空至熔融，通HC气体使微量Ag,O转化 为AgC1,在氩气保护下冷却、碾细和封制成电极，研究电极为铂丝和纯镍丝， (2)实验仪器 实验仪器有3033X-Y记录仪、GSTP3信号发生器、Wenking LB81M恒电位仪和 JWT702型控温仪等. (3)疏化锂制备 采用分析纯LOH和HS气体反应制备硫化锂.首先将氢氧化锂溶于一定量的去离子水 中，在不断搅拌下通H2S气体，直至H2S气体在溶液中达到饱和.过滤水溶液滤去重金属 硫化物等杂质；加热滤液至沸腾除去大部分水，真空脱水；加热至723K并抽真空脱除硫化 氢等杂质，在氩气保护下冷却粉碎即为纯LS样品· (4)电解质净化 粗LiC-KC共晶盐，经真空（小于0.6Pa)脱水→升温抽真空脱水（每2h升温50℃， 1995-08-15犒 第一作者男37博士 ·因家自然科学基金和冶金部腐蚀一磨蚀与表面技术开放实验室资助项目
第 18 卷 第 1 期 北 京 科 技 大 学 学 报 1 , 卿i年 2 月 oJ u r n a l o f U in ~ iyt o f S a e n ce a dn eT hc n o fo gy eB ij m g V d . 18 N 6 万功 。 l舅场 镍在硫化铿饱和 IL CI 一 K CI 熔盐中的氧化行为 ’ 管从 胜 , ) 段淑 贞 2 ) 方 百 增 ’ ) 王新 东 2 ) 苑联 雨 2) l) 北京科技大学 表面科 学与腐蚀 工程 系 , 北京 l (拟粥 3 2) 北京科技大学物理化学系 摘要 利用循环伏安法研究了镍 在硫 化锉饱 和 的 L IC I一K C I共 晶盐中的氧化行 为 . 镍在氧化 过程 中可形成多种硫化物 . 氧化过程受扩散 控制 . 镍的 硫化 物膜有 一最 大覆 盖度 , 镍 电极 在 电位为 一 12 一 O . IV 范围 内的溶解电流基 本不变 . 关键词 镍 , 氧化 , 腐蚀 /熔盐 , 循环伏安法 中图分类号 0 6 4 5 . 4 高温熔盐 铿 电池 由于具 有高 能量 密度 、 高 功率 密度 和长循 环 寿命等 特点 , 在 电动 汽车 上 受到 重视 , 美 国 已开始 工业 性试验【’ ] . 由于 电池 本 身工作 温度 高 , 加之 阴极 材 料 中的 活 性 硫 的作 用 , 电池材 料 、 特 别是 集流 体等腐 蚀严重 , 从而 引起 电池 过早 失效 . 因 此 , 有 必要 对集 流体 的腐蚀行为 进行研 究 , 以期提 高 和改 善集 流体 的耐蚀 性能「2 ] . 本 文 详细 研究 了 镍 集 流 体 在硫北 锉饱和 的L 门一 K CI 共晶 盐中的氧化 行 为 . 1 实验材料和仪器 ( l) 电极材 料 作为辅 助 电极 的光 谱 纯石墨棒 , 经稀盐 酸煮 沸数小 时后 , 用去 离子水 清洗 干净并烘 干 . 参 比 电极 用摩 尔 比 为 .0 2 % 的 弋 }弋 C l . 该 电极 制取 方 法 为 : 取净 化后 的 LI C 卜 K Q 共 晶盐 10 9 , 加 人 .0 51 5 9 gA a 碾细 混 匀 , 抽 真空 至熔融 , 通 H a 气 体 使 微 量 gA Z O 转 化 为 gA a , 在氢 气保 护下 冷却 、 碾 细和封 制成 电极 . 研究 电极 为铂 丝和 纯镍 丝 . ( 2) 实验仪 器 实 验 仪 器 有 3 0 3 X 一 Y 记 录 仪 、 GS 即3 信 号 发 生 器 、 W en k gm BL 8l M 恒 电 位 仪 和 J认叮7 0 2 型控温 仪等 . ( 3 ) 硫化 铿制 备 采 用分 析纯 LI O H 和 H 2 5 气体 反 应制 备硫 化铿 . 首先 将氢 氧化锉 溶 于一定 量 的去离 子水 中 , 在 不断 搅拌 下通 H Z S 气体 , 直至 H Z S 气体在 溶液 中达到 饱和 . 过 滤 水溶 液 滤去 重 金 属 硫 化物 等杂 质 ; 加热 滤液 至沸腾 除去 大部 分水 , 真 空脱水 ; 加热 至 7 23 K 并抽 真 空脱 除硫化 氢 等杂 质 , 在 氢 气保 护下 冷却粉 碎 即 为 纯 iL Z S 样 品 . ( 4) 电解质 净化 粗 iL a 一 K Q 共 晶 盐 , 经真 空 ( 小于 O石 aP ) 脱 水~ 升温 抽真 空脱水 (每 Z h升 温 5 0 ℃ , 19 95 一 0 8 一 1 5 叼躺 第 一 作 者 男 37 博士 * 国 家 自然 科学 基金 和 冶 金 部 腐蚀 一 磨蚀 与 表 面 技 术开 放实 验室 资助 项 目 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1996. 01. 017
·74· 北京科技大学学报 19%年No.1 直至623K)→停止抽真空后升温至723K,鼓HC1气体3h除去OH→在两石墨电 极间施加2.6~2.7V电压电解24h,除去重金属离子→通氩气除去电解产生的氯气→在氩气 保护下冷却等步骤净化，即得纯净LiC-KC共晶盐.所有测试均在氩气保护和723K下进行. 2实验结果和讨论 21铂电极在LiS饱和的LiC1-KC共晶盐熔体中的循环伏安曲线 为了研究镍在LiS饱和的LiC-KC共 晶盐熔体中的氧化行为，首先研究了S2离 子在铂电极上的氧化过程，$2离子在铂 之 电极上的循环伏安曲线· 从图1上可以看出，$2离子有3个氧化目 0 峰(I、Ⅱ、Ⅲ)和3个还原峰('、Ⅱ'、Ⅲ).改变 -20 扫描换向电位分别显示了峰I和峰Ⅱ的特征， r 90 图2(a)为不同扫描换向电位下的循环伏安曲 线；图2b)为扫描速度对氧化峰I的影响. -60 1.0.-0.8-0.6-0.4-0.20020.40.6 从图2b)可以看出，！几乎不随扫描速 E/V 度变化，说明对应峰I的反应为准可逆反应， 图1S2-离子在Pt电极上的循环伏安曲线 当扫描速度v=S0mV/s时，|EnE/2. =0.13V,反应电子数n≈1.硫的反应为： S2--e=S- 并伴随有 2S=S3 2) 80b)/mv· 100 60a) 50mV/s 40 20 ur -20 -20 -40 -40 1.0-0.8-0.6-0.4-0.200.2 E/V -600-08-06-04-020 E/V 图2(a)不同扫描换向电位下的循环伏安曲线(b)扫描速度对峰I的影响，A=025am,T=7公K 将图2a)的，对v2作图得一条过原点的直线见图3，说明反应(1)为受扩散控制的准可逆反应
北 京 科 技 大 学 学 报 1塑祝玉年 N b . 1 直 至 62 3 极 间施加 ~ 停 止 抽 真 空 后 升 温 至 7 23 K, 鼓 H C I气 体 3 h除 去 O H 一 K ) ~ 停 止 抽 真 空 后 升 公 ~ 在 两 石 墨 电 2 . 6 一 2 . 7 V 电压 电解 24 h 除去 重金 属离 子~ 通 氢气除 去 电解产生 的氯气一 在氢气 保护下冷却等步骤净化 , 即得纯净 L IQ 一 K Q 共晶盐 . 所有测试均在 氢气 保护和 7 23 K 下 进行 . 2 . 1 实验结 果和讨论 铂 电极在 L 1 2 5 饱和 的 L 汇 l一 K CI 共晶 盐熔体中 的循环伏安 曲线 一侧`工ō 为 了研究 镍在 iL Z S 饱 和 的 LI O 一 K CI 共 晶 盐 熔 体 中 的 氧化 行 为 , 首 先研究 了 5 2 一 离 子 在 铂 电极 上 的 氧 化过 程 . 5 2一 离 子 在 铂 电极上 的循环伏 安 曲线 . 从图 1 上 可 以 看 出 , 5 2 一 离 子有 3 个 氧化 峰 ( I 、 1 、 1 )和 3 个还 原峰 ( I ` 、 1 ’ 、 1 ) . 改 变 扫 描换 向电位分别显示 了峰 I 和 峰 n 的特 征 . 图 2( a) 为 不 同扫描 换 向 电位下 的 循 环 伏 安 曲 线 ; 图 2伪) 为扫描 速度 对氧化峰 I 的影 响 . 从 图 2 伪) 可 以 看 出 , 尽 , , 几 乎不 随 扫 描速 度 变 化 , 说 明对应 峰 I 的反应 为准可 逆反应 . 当 扫 描 速 度 ” = 50 In v / s 时 , }E 飞 , I 一 E 导2/ , l } = 0 . 13 V , 反应 电子 数 n 、 1 . 硫 的反 应为 二 _ I 汁件名及{ 德 二 . !. 习 _抬/ - 卞 \ / 产、 一 — n l , 一 11 , E / V 图 1 52 一 离子在 P t 电极上的循环伏安 曲线 并 伴 随有 5 2一 e # S - 2 5 一 # S ; - 但) ( a ) L 20 0 理己ó ù ō 丈ù ō日 E / V 一 1 . 0 一 0 . 8 一 0石 一 0 . 4 一 0 2 0 E / V 图 2( a) 不同扫描换向电位下 的循环伏安 曲线 ( b) 扫描速度对蜂 I 的影晌 , 月 = 0二s an Z , T = 刀3 K 将 图 2 a( ) 的 ;1, 1对 。 ’ `, 作 图得一条 过 原点 的直线见图 3 , 说明反应 ( l) 为受扩散控制的准可逆反应
Vol.18 No.1 管从胜等：镍在硫化锂饱和LC一KC熔盐中的氧化行为 .75· 氧化峰Ⅱ很难处理·峰Ⅲ对应的反应是： S(s)-2e=S, 3) 这是因为在0.2V电解时有单质硫出现.另外，在02~0.6V电位范围内无氧化峰出 现，单质硫为最终产物而挥发掉，从循环伏安曲线上分析得出，在Pt电极上S2的氧 化电位为-0.5V左右. 22镍电极在Li,2S饱和的LiC1-KC1共晶盐中的循环伏安曲线 (1)不同扫描速度下的循环伏安曲线 镍电极在Li,S饱和的LiC1-KC1共晶盐熔体中的循环伏安曲线示于图4. e■13.6mV/ v=2.5mV/s 80r 16.7mV/s 40 20 200mA 200mA 4 8 12 vi/(mV.s)w2 -1.8-1.3-0.8-03-1.8-1.3-0.8-0.3 E/V 图3图2(b)的，！对，2关系图 图4镍电极在L,S饱和的共晶盐中的循环伏安曲线 T=723K,A=0.25cm3 从图4中可以看出，氧化过程有4个明显的氧化峰，但它们对应的还原过程随扫描 速度的变化很大，当扫描速度诚小时，对应于峰I的还原峰出现多峰，说明峰Ⅱ不是单一 的氧化过程.根据热力学数据分析，首先形成NiS2,而后形成NS等的疏化物.峰Ⅱ对应 于NS,生成，由于NS,膜生成而使氧化电流急剧下降，X射线衍射结果显示氧化峰Ⅱ的主要 产物为NS2.氧化峰Ⅲ和V对应于S2-离子的氧化反应· 将氧化峰Ⅱ的峰电流对扫描速度平方根作图得一直线如图5(a),说明电极过程受扩散控 制·图中直线不经过原点，说明反应不是简单的电荷传递反应，而是伴随有化学反应发生， 即硫化物的溶解和生成， 氧化峰I的i。~p12关系也接近直线如图5()，仍可以认为氧化峰I对应的反应为扩散 控制，即Ni氧化成Ni2+后通过NiS2膜的扩散所控制
vo l . 81 N b . 1 管从胜等 :镍在硫化锉 饱和 L K】一 K口 熔 盐中的氧化行为 . 75 · 氧 化 峰 n 很 难处 理 . 峰 1 对 应 的 反 应 是 : s ; 一 ( s 一 )一 Z e # s 夕 ( 3) 这 是 因 为 在 .0 2 V 电 解 时 有 单 质 硫 出 现 . 另 外 , 在 .0 2 一 .0 6 V 电 位 范 围 内 无 氧 化 峰 出 现 , 单 质 硫 为最 终 产 物而 挥 发 掉 . 从循 环 伏 安 曲 线 上 分 析 得 出 , 在 P t 电极 上 S 卜 的 氧 化 电位为 一 0 .5 V 左 右 . 2 2 镍电极在 L 礼S 饱和的 LI CI 一 KC I 共 晶盐中的循环伏安 曲线 ( l) 不 同扫 描速度 下 的循 环伏 安 曲线 镍 电极在 L i Z s 饱和的 LI CI 一 K〔: l 共晶 盐熔体 中的循环伏 安 曲线示 于图 .4 。 一 L3 6 m v / 、 门VI l l } 。 一 2 5 vm z 、 _ / / 一 。 _ 3: 5后 v 公 , ’ ` K , ` = 1 6 7 m V / ` 。 二 7 5 m 勺 { 、 6042 丈一三 ō ù ō Z o r l l A Zo n 1A 4 8 12 v ’刀 / (l n V · s 一 ’ ) ” , 一 1 . 8 一 1 3 一 0 . 8 一 0 . 3 一 1 . 8 一 1 . 3 E / V 一 住 8 一 住 3 图 3 图 2 ( b ) 的 弓 , , 对 , ” ’ 关系图 图 4 镶电极在 iL 声饱和的共晶盐中的循环伏安 曲线 T = 72 3 K , 月 =0 . 2 5 an 2 从 图 4 中 可 以 看 出 , 氧 化过 程 有 4 个明 显 的 氧 化 峰 , 但 它 们对应的还 原 过 程 随 扫 描 速度 的变 化很 大 . 当扫描速度 减小 时 , 对应 于 峰 I 的还原 峰 出现 多 峰 , 说明 峰 n 不 是 单一 的氧化过 程 . 根据 热力 学数据 分析 , 首 先形 成 iN 3 S : , 而后 形 成 N is 等 的 硫 化 物 . 峰 n 对 应 于 N 石 2 生成 , 由于 N 洛 2 膜 生成 而使氧化 电流 急剧 下降 , X 射线 衍射 结果显 示 氧 化 峰 1 的 主要 产物 为 N 沼 : . 氧化 峰 1 和 W 对 应于 5 2 一 离 子 的氧化反 应 . 将氧化 峰 n 的峰 电流对扫 描速 度平方 根 作 图得 一直 线如 图 5 ( a) , 说 明 电极过程 受扩 散控 制 . 图 中直 线不经 过原 点 , 说 明反 应不 是 简单的 电荷 传递 反应 , 而是 伴 随有 化学 反 应 发 生 , 即硫化 物 的溶解 和生成 . 氧 化峰 l 的 i , 一。 , / : 关系 也接 近直 线 如 图 5 ( a) , 仍可 以 认 为氧化峰 I 对应 的反 应 为 扩 散 控制 , 即 N i 氧化 成 N i Z 、 后 通过 N i 3 S : 膜 的扩散 所控 制
·76· 北京科技大学学报 1996年No.1 500a) 400 1706) 300 150 20 100 0 90 0 2 2 4 4 6 vy(mV·s')2 e2(mV·s2 图5镰氧化峰Ⅱ（间和峰1）的i,一2关系图 (2)镍在Li,S饱和的LiC-KCI熔体中的极化曲线 为了进一步研究镍的氧化行为，测定了镍 在Li,S饱和的LiC-KC共晶盐熔体中的极 100 化曲线，如图6.从图6中可以看出，当极化 电位从-1.2V起，几乎出现了稳定的氧化电 80 流，直到0.1V、-0.6V和-0.2V产生的两个 小氧化峰是由于S?-离子氧化所致，当极化 电位达到02V以后，电极表面的硫完全被，首 60 化，镍被氧化成N+而不能形成硫化物膜、 因而电流急剧增加.但在-12~0.1V电位 范围内电流基本不变，说明镍的硫化物膜为多 乙 孔性的松散膜而未完全覆盖电极表面，而是有 一最大覆盖度，起部分钝化的作用.S2-离 0 子的氧化并没有明显增加钝化电流，原因是 -1.9 -1.4-0.9-0.40.10.6 EV S2离子的饱和浓度小于103).由以上 分析可得，镍作为FS电极的集流体，在充电图6镍电极在US饱和的LCl-KCI共晶盐熔体中 过程中，会有一定的溶解性，但是由于有更易 的极化曲线.极化速度085mV,A=025am2,T=723K 氧化的铁存在时，镍的相对溶解可以忽略，极限充电电压小于-0.6V(Ag AgC1).FeS,阴 极的充电电压为一01V,N作为集流体时，溶解电流较大，从而影响电池寿命， 3 结论 (1)在LiC1-KC1共晶盐熔体中，S2离子的氧化过程分3步完成
北 京 科 技 大 学 学 报 1(巡拓 年 N心 . 1 ( a ) Z } Z _ / }7 / { / / / , ( b ) 尹 / 式一三 一 呼 v ’ 户 / (l n V · 4 。 ’` , / ( In v · 、 一 ’ 图 5 镍级化峰 1 a( ) 和峰 I 肋 的 i p 一 , ’ I ’ 关系图 (2) 镍 在 iL Z S 饱 和的 LI O 一 K C I熔 体 中的极化 曲线 为 了 进 一步研究镍 的 氧化行 为 , 测 定 了 镍 在 iL Z S 饱 和 的 iL a 一 K Q 共 晶 盐 熔 体 中 的 极 化 曲 线 , 如 图 6 . 从 图 6 中 可 以 看 出 , 当极 化 电位 从 一 1 . 2 V 起 , 几 乎 出现 了稳 定 的 氧 化 电 流 , 直 到 O . I V 、 一 0 石 V 和 一 O Z V 产 生 的 两个 小氧 化峰是 由 于 5 2 一 离 子 氧 化 所致 . 当极 化 电位 达到 .0 2 V 以 后 , 电极 表 面 的硫 完 全 被 氧 化 , 镍 被氧 化 成 N +iz 而 不 能形 成 硫 化 物 膜 , 因 而 电流急剧 增加 . 但 在 一 1 . 2 一 O . I V 电 位 范 围 内电流基 本不 变 , 说明镍 的硫化 物朦为 多 孔性 的松 散膜 而未 完全 覆盖 电极 表面 , 而是有 一 最 大 覆 盖度 , 起部 分钝 化 的 作 用 . 5 2 一 离 子 的 氧 化并 没有 明 显增 加 钝 化 电流 , 原 因 是 5 2一 离 子 的 饱 和 浓 度 小 于 10 “ ’ 13j . 由以 上 分析 可得 , 镍作 为 F e S 电极 的集 流体 , 在 充 电 过程 中 , 会有一 定 的溶解性 , 但 是 由 于有 更易 《 墓 { 一 / _ / - 二夕忆 尸沪一 / 叉一 } 一 1 9 一厂1 4 一 0 . 9 一 0 4 0 _ 1 0 6 石 V 图 6 镍 电极在 il 尹饱和的 L 汇 l 一 KC I共晶盐熔体 中 的极化 曲线 . 极化速度 0月巴 m v , 月到氏乃 an Z , =T 刀3 K 氧化 的铁存 在 时 , 镍 的相 对溶解 可 以 忽略 , 极 限充 电 电压 小 于 一 .0 6 V (gA }吨C l) ’I] . eF S : 阴 极 的充 电 电压为 一 0 . I V , N i 作 为集 流体 时 , 溶解 电流较 大 , 从而影 响电池 寿命 . 3 结 论 ( l) 在 LI CI 一 K C I 共 晶盐熔 体 中 , 5 2 一 离 子 的氧化 过程分 3 步完 成
Vol.18 No.I 管从胜等：镍在硫化锂饱和LC-KQ熔盐中的氧化行为 77. (2)镍电极在Li,S饱和的LiC1-KC1共晶盐熔体中的氧化可形成多种疏化物.氧化过程 为扩散控制· (3)镍电极氧化过程中形成的硫化物膜有一定的最大覆盖度，氧化电位在一1.2~-0.1V 的电位范围内基本不变，有一最大溶解电流· (4)从氧化电位看，镍可以作为FeS阴极的集流体， 参考文献 1任学佑.电动汽车用FS.阴极锂电池工艺.电池，1992(5)：220~222 2 Raleigh D R,White J T,Ogden C A.Anodic Corrosion Rate Measurements in LiCl-KCl Eutectic.J Electrochem Soc,1979,125(7):1087~1099 3 Warin D,Tomczuk Z,Vissers D R.Electrochemical Behavior of Li2S in Fused LiCl-KCI Electrolyte.J Electrochem Soc,1983,130(1):64 ~70 4 Guan C S,Duan S Z,Zhao G W,et al.A Study of the Kinetics of the Deposition of Lithium on Aluminium Electrode.J Univ of Sci and Tech Beijing (in English),1995,2(2):131~135 Anodic Behavior of Ni in the LiCl-KCl Eutectic Melt Saturated with Li2S Guan Congsheng)Duan Shuzhen2)Fang Baizeng"Wang Xindong?)Yuan Lianyu2) I)Department of Surface Science and Corrosion Engineering,USTB,Beijing 100083,PRC 2)Department of Physical Chemisty,USTB,Beijing 100083,PRC ABSTRACT The anodic behavior of Ni in the LiCl-KCl eutectic melt saturated with Li2S was studied by using cyclic voltammetry.Several sulfides can be formed in the anodic process and it was controlled by diffusion.The anodic current was nearly a constant in the potential range from -1.2 to 0.1V vs Ag AgCl. KEY WORDS oxidation,corrosion,molten salt,cyclic voltammetry
oV l . 18 N 6 . 1 管从 胜等 :镍在硫化铿饱和 L IO 一 K Q 熔盐 中的氧化行为 . 7 . ( )2 镍 电极在 iL : S 饱和的 IL C I一 K C I共晶盐熔体 中 的氧 化 可形 成多种硫化物 . 氧化过程 为扩 散控制 . ( 3) 镍 电极氧化过程中形成 的硫化物膜有一定 的最 大 覆 盖 度 . 氧化 电位在 一 1 . 2 一 一 O . I V 的电位 范 围 内基 本不 变 , 有 一最 大溶 解 电流 . ( 4) 从 氧化 电位 看 , 镍 可 以 作为 eF S 阴极 的集流体 . 参 考 文 献 1 任学佑 . 电动汽车用 F 6 二 阴极锉电池工艺 . 电他 , 1卯2 ( 5) : 220 一 及2 2 R a l e ig h D R , W l l l t e J T , O g d e n C A . A n o d i c Q r o s i o n R a te M e as ur e me n ts i n L i C l 一 K C I E u t e c t i c · J E l e c t or c h e m S o c , 19 79 , 12 5( 7 ) : 108 7 一 10 99 3 W a r i n D , T o m e z u k Z , V is s e sr D R . E l e e t or e h e 而ca l B e h a vi o r o f L i Z S i n F l拐 e d L IC I 一 K C I lE e c t r o l yt e . J E l e e t or c he m S o e , 1 9 83 , 130 ( l ) : 64 一 70 4 G u a n C S , D u a n 5 2 , Z h a o G W , e t a l . A S t u d y o f t h e K i n e t ics o f t h e D e P o s i t i o n o f L i t h i u m o n AI ~ n i u m E l e Ct or d e . J U n i v o f S e i a n d T e c h B e ij ing 伽 E理炜h) , 1 99 5 , 2 ( 2 ) : 1 3 1一 1 3 5 A n o d i c B e h a v i o r o f N i i n t h e L IC I 一 K C I E u t e c t i e M e l t S a t u r a t e d w i t h L i Z S G u a n oC n g s h e n 夕l ) l ) D e P a r t m e n t D u a n hS u hz 洲 ’ ) aF n g aB i z胡g 之) w a n g 芜 n d o n g , ) uY a n L i a n 夕u Z ) o f S u r fa ce S e i e n ce a n d C o r r o s i o n E n g i n e e ir n g , U S T B , B e ij i n g 100 0 8 3 , P R C 2 ) D e P a rt m e n t o f P h y s ica l C h e m 一s t y , U S T B , 玫幻Ing l (刀〕8 3 , P R C A B S T R A C T T h e a n o d i e b e h a v i o r o f N i i n t h e L IC I 一 K C I e u t e e t i e r n e lt s a t u r a t e d w it h L i Z 5 w a s s t u d i e d b y u s i n g e y c li c v o lt a r n r n e t r y . S e v e r a l s u lif d e s ca n b e fo r r n e d i n t h e a n o d i e P r o ces s a n d it w a s e o n t r o ll e d b y d i fu s i o n . T h e a n o d i c e u r r e n t w a s n e a r l y a co n s t a n t i n t h e P o t e n t i a l r a n g e fr o m 一 1 . 2 t o 0 . I V v s A g } A g C I . K E Y WO R D S o x id a t i o n , co r r o s i o n , mo lt e n s a lt , e y c li c v o lt a n u n e t r y