第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷(-) 1.根据碰撞理论,温度增加反应速率提高的主要原因是: (A)活化能降低(B)碰撞频率提高 (C)活化分子所占比例增加 C D)碰撞数增加 2.在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是: 体系是非理想的(B)空间的位阻效应 (C)分子碰撞的激烈程度不够 (D)分子间的作用力 3.在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是: (A)互撞分子的总动能超过Ec (B)互撞分子的相对总动能超过Ec (C)互撞分子联心线上的相对平动能超过E (D)互撞分子的内部动能超过Ec 4.设某基元反应在500K时实验活化能为83.14kJ/mol,则此反应的临界能为
第十一章 化学动力学基础(二) 物化试卷（一） 1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： (A) 活化能降低 (B) 碰撞频率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞数增加 2. 在碰撞理论中校正因子 P 小于 1 的主要因素是： (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： (A) 互撞分子的总动能超过 Ec (B) 互撞分子的相对总动能超过 Ec (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过 Ec (D) 互撞分子的内部动能超过 Ec 4. 设某基元反应在 500 K 时实验活化能为 83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为：
(A)81. 06 kJ/ mol C B)2. 145 kJ/mol (C)162. 1 kJ/ mol C ①D)4.291kJ/mol 5.简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法 (A)反应物分子应具有的最低能量 (B)碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C)反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D)Ec就是反应的活化能 以上说法正确的是 6.在过渡态理论的速率方程中,因数RT/h或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为 co102 (D)1000s 7.某双分子反应的速率常数为k,根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT),若指前因子的实验值很小。则说明 (A)表观活化能很大 (B)活化熵有绝对值较大的负值 (C)活化熵有较大的正值 C(0)活化焓有绝对值较大的负值
(A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol (C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol 5. 简单碰撞理论中临界能 Ec 有下列说法： (A) 反应物分子应具有的最低能量 (B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D) Ec 就是反应的活化能 以上说法正确的是： 6. 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh 或 kBT/h 对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s 7. 某双分子反应的速率常数为 k，根据阿仑尼乌斯公式 k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实验值很小。则说明： ( A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值 (C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值
8.对于气相基元反应,按过渡态理论,不正确的关系式是 △=Ue (C)Ea=Eo+ RT (D)Ea=上0+mRT 9.过渡态理论对活化络合物的假设中,以下说法不正确的为 (A)是处在鞍点时的分子构型 (B)正逆反应的过渡态不一定相同 (C)存在着与反应物间化学平衡 (D)生成的过渡态不能返回反应始态 10. Lindemann单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 (A)立即分解 (B)有一时滞 (C)发出辐射 引发链反应 1.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致 (A)单重态到三重态的跃迁 (B)三重态向基态的跃迁 (C)振动模式不同 D)核自旋跃迁
8. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： (A)Ea= +RT (B)Ea= +nRT (C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT 9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为 ： (A) 是处在鞍点时的分子构型 (B) 正逆反应的过渡态不一定相同 (C) 存在着与反应物间化学平衡 (D) 生成的过渡态不能返回反应始态 10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 (A) 立即分解 (B) 有一时滞 (C) 发出辐射 (D) 引发链反应 11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： (A) 单重态到三重态的跃迁 (B) 三重态向基态的跃迁 (C) 振动模式不同 (D) 核自旋跃迁
12.在光的作用下,O2可转变为O3,当1m01O3生成时,吸收了3.0x×102个光子,则该反应之总量子效率中为 (B)中=1.5 13.如果碰撞理论正确,则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是 108-109 Co)102-1034d3,s Co)1010-1011dm3,s1 14.某双原子分子分解反应的临界能为83.68kJ/mol,在300K时活化分子所占的分数是 061×102,C()61x0 )2.68×10 (D)2.68×10 15.简单碰撞理论属基元反应速率理论,以下说法不正确的是: (A)反应物分子是无相互作用的刚性硬球 (B)反应速率与分子的有效碰撞频率成正比
12. 在光的作用下，O2 可转变为 O3，当 1 mol O3 生成时，吸收了 3.01× 个光子，则该反应之总量子效率 φ 为： (A) φ＝1 (B)φ＝1.5 (C) φ＝2 (D) φ＝3 13. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： (A) (B) (C) (D) 14. 某双原子分子分解反应的临界能为 83.68 kJ/mol，在 300 K 时活化分子所占的分数是： (A) 6.17× % (B) 6.17× % (C) 2.68× % (D) 2.68× % 15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论， 以下说法不正确的是： (A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球 ( B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比
(C)从理论上完全解决了速率常数的计算问题 D)反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值 16.某反应具有一个有助于反应进行的活化熵,使反应速率常数比△Se 0时大1000倍,则反 △-S (A)57.43J/(K·mol) (B)25.34J/(K·mol) (C)120.2J/(K·mol) C ①D)无法求解 17.298K时两个级数相同的反应I、Ⅱ,活化能E(I)=E(Ⅲ),若速率常数k(I)=10k(Ⅱ),则两反应之活化熵相差 (A)0.6J/(K·mol)(B)10J/(K·mol) (C)19J/(K·mol) (D)190J/(K·mol) 8.实验活化能Ea,临界能Ee,势垒E,零度活化能E0概念不同,数值也不完全相等,但在一定条件下,四者近似相等,其 条件是 (A)E0很小 (B)Eb很小 (C)温度很低 D)基态振动频率大 19.稀溶液反应CH2COOH+SCN-->CH(SCN)COOH+I属动力学控制反应,按照原盐效应,反应速率k与 离子强度I的关系为下述哪一种? (A)I增大k变小 (B)I增大k不变
(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题 (D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值 16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 = 0 时大 1000 倍，则反应的实际 为： (A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol) (C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解 17. 298 K 时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数 k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差： (A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol) (C) 19 J/(K·mol) (D) 190 J/(K·mol) 18. 实验活化能 Ea，临界能 Ec，势垒 Eb，零度活化能 E0 概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其 条件是： (A) E0 很小 (B) Eb 很小 (C) 温度很低 (D) 基态振动频率大 19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率 k 与 离子强度 I 的关系为下述哪一种？ (A) I 增大 k 变小 (B) I 增大 k 不变
(C)I增大k变大 D)无法确定关系 20.下面四种说法中不正确的是 (A)在具有速控步的反应历程中,达到稳态后,速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率,速控步前的 各步骤均处于平衡状态 (B)根据微观可逆性原理,在反应历程中不可能出现2A→C+3D这样的基元反应 (C)在光化学反应中,体系的Gibs自由能总是在不断地降低 D)在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时,该反应必须是放热或吸热反应 第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷(二) 对于双分子反应A+A→>A2,设ZA=1032dm3 如果每次碰撞均能发生反应,则双分子反应速 率常数的数量级将是 10 dn3/(mol·s) B)3.3dm3/(mol·s) (c)3.3×10°dm/(m01·s) dm3/(mol·s) 2.在T=300K,如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应,这个反应的临界能将是: B)10.5 kJ/mol
(C) I 增大 k 变大 (D) 无法确定关系 20. 下面四种说法中不正确的是： (A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的 各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的 Gibbs 自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应 第十一章 化学动力学基础（二） 物化试卷（二） 1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设 。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速 率常数的数量级将是： (A) 3.3× dm3/(mol·s) (B) 3.3 dm3/(mol·s) (C) 3.3× dm3/(mol·s) (D) dm3/(mol·s) 2. 在 T = 300 K，如果分子 A 和 B 要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是： (A) 170 kJ/mol (B) 10.5 kJ/mol
C (C 40.2 kJ/mol (D)-157 KJ/mol 3.某双原子分子分解反应的临界能为83.68kJ/mol,在300K时活化分子所占的分数是 0617×1031sCc8)6.17×10 C(0)2x101C)20 4.根据活化络合物理论,液相分子重排反应之活化能Ea和活化△“H之间的关系是 RT △H,/gr 5.设气体点和都是单原子分子,它们发生化合A+B=C.已知一维平动配分函数10°,一维转动配分函数t=1 按过渡态理论,在温度T时,反应的频率因子为 C () 10 2kBT/ C(B)10 kBT/h kBT/h(D)10 kBT/h 6.单原子分子A,B间发生反应,若忽略振动基态能量之差,则实验活化能Ea,临界能Ec,势垒Eb间存在关系为 (A)Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT ( B)Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT (C) Ea=Ec- 1/2RT=Eb-1/2RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT
(C) 40.2 kJ/mol (D) -15.7 kJ/mol 3. 某双原子分子分解反应的临界能为 83.68 kJ/mol，在 300 K 时活化分子所占的分数是： (A) 6.17× 1 % (B) 6.17× % (C) 2.68× % (D) 2.68× % 4. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能 Ea 和活化焓 之间的关系是： (A) Ea= (B) Ea= - RT (C) Ea= + RT (D) Ea= / RT 5. 设气体 A 和 B 都是单原子分子，它们发生化合 A + B = C，已知一维平动配分函数 ft = ，一维转动配分函数 fr= 10。 按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： (A) kBT/h (B) kBT/h (C) kBT/h (D) kBT/h 6. 单原子分子 A，B 间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能 Ea，临界能 Ec， 势垒 Eb 间存在关系为： (A) Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT (B) Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT (C) Ea=Ec- 1/2RT=Eb-1/2RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT
7.单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时,据A(TST)=kBT/h)[q≠/(qAqB)]计算A时,q≠为 C( ff?fc () f: f?f1 C o ffif c f? faf? 8.对于水溶液中的反应[CO(NH3)5Br]2++0-→>[Co(NH3)5OH2++B-如果增加离子强度,此反应的速率 (A)不变 (B)降低 (C)达到爆炸极限(D)增大 9.对 Einstain光化当量定律的认识下述说法正确的是: (A)对初级,次级过程均适用 (B)对任何光源均适用 (C)对激光光源及长寿命激发态不适用 (D)对大、小分子都适用 10.同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及Ea,加入正催化剂后则为k’、Ea’,则存在下述关 (B)k’≠k,Ea≠Ea ()k’=,Ba>EaC (D)k<k,Ea’<Ea 选用适当的催化剂后,使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J/mol,则二者速率常数比(kcat/ko
7. 单原子分子 A 与双原子分子 B 生成非线性过渡态时，据 A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算 A 时，q≠为 (A) (B) (C) (D) 8. 对于水溶液中的反应 [ Co(NH3)5Br]2+ + OH- ---> [Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率 将： (A) 不变 (B) 降低 (C) 达到爆炸极限 (D) 增大 9. 对 Einstain 光化当量定律的认识下述说法正确的是： (A) 对初级，次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用 (C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用 10. 同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为 k 及 Ea，加入正催化剂后则为 k＇、Ea＇ ，则存在下述关 系： (A) k＇=k， Ea=Ea＇ (B) k＇≠k， Ea≠Ea＇ (C) k＇=k， Ea＞Ea＇ (D) k＜k， Ea＇＜Ea 11. 选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了 8500J/mol，则二者速率常数比(kcat／k0)
C(031倍C(B)61倍 (C)92倍(①)4.5倍 12.催化剂能极大地改变反应速率,以下说法不正确的是 (A)催化剂改变了反应历程 (B)催化剂降低了反应的活化能 (C)催化剂改变了反应的平衡,以致使转化率大大地提高了 (D)催化剂能同时加快正向和逆向反应速率 3.下列双分子反应中: (1)Br+Br→Br2 ) CH3CH2OH CH3COOH- CH3CH2 C00CH3+ H20 (3)CH4+Br2→CHBr+HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是 (A)P(1)>P(2)>P(3) (B)P(1)>P(3)>P(2) (C)P(1)<P(2)<P(3) (D)P(1)<P(3)<P(2) 14.关于反应速率理论中概率因子P的有关描述,不正确的是: )P与△S有关
(A) 31 倍 (B) 61 倍 (C) 92 倍 (D) 4.5 倍 12. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是： (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应的活化能 (C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了 (D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率 13. 下列双分子反应中： (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子 P 的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) 14. 关于反应速率理论中概率因子 P 的有关描述，不正确的是： (A) P 与 有关
(B)P体现空间位置对反应速率的影响 (C)P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D)P值大多数<1,但也有》1的 15.对于一个简单化学反应来说,在其它条件相同时,下列说法中的哪一种是正确的? A)ΔrS越负,反应速率越快 (B)AH越负,反应速率越快 (C)活化能越大,反应速率越快 D)活化能越小,反应速率越快 16理想气体反应A+段一[BC≠产物,若设B为阿累尼乌斯活化能,A“表示活化络合物与反应物在标准状态 下的焓差,则 Cp△田,C (B)Ea= c (c Eas a"he agtC (D) Ea A".2gT 17.两个气相基元反应有相同的活化能,但活化熵差为30J/(K·mo1),则两反应在任何温度时的速率常数之比为 36.9 (B)温度未定,不能比较 (C)反应分子数未知,不能比较 (D)相等
(B) P 体现空间位置对反应速率的影响 (C) P 与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P 值大多数1 的 15. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？ (A) ΔrS 越负，反应速率越快 (B) ΔrH 越负，反应速率越快 (C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快 16. 理想气体反应 A + BC → [ABC]≠ 产物，若设 Ea 为阿累尼乌斯活化能， 表示活化络合物与反应物在标准状态 下的焓差，则 (A) Ea= + RT (B) Ea= + 2RT (C) Ea= + 3RT (D) Ea= - 2RT 17. 两个气相基元反应有相同的活化能，但活化熵差为 30 J/(K·mol)，则两反应在任何温度时的速率常数之比为 (A) 36.9 (B)温度未定，不能比较 (C) 反应分子数未知，不能比较 (D)相等
