佛翻 范霍夫平衡箱 2园3F4c dD+eE÷=/F+gG PD PE PF PG
化学反应体系 化学反应体系:封闭的单相体系,不作非膨胀 功,发生了一个化学反应,设为: D+eE+…→>fF+gG+ 各物质的变化量必须满足: 0 B 根据反应进度的定义,可以得到: dn dn B
化学反应体系 化学反应体系: 封闭的单相体系,不作非膨胀 功,发生了一个化学反应,设为: d e f g D E F G + + → + + B B 0 B = 各物质的变化量必须满足: B d B d n = d d nB B = 根据反应进度的定义,可以得到:
热力学基本方程 dG=-Sd7+p+∑/dma B 等温、等压条件下, (dG7=∑dhn1=∑vd5 B B OG (a) 05 ∑ BBuB 当2=1mol时: (△Gn)n= BAB B
热力学基本方程 = − + + B dG SdT Vdp B dnB , B B B B B B ( )d d d G n T p = = B B (d d ) n = 等温、等压条件下, , B B B ( ) (a) T p G = 当 = 1 mol 时: r m , B B B (b) ( ) = G T p
热力学基本方程 这两个公式适用条件: (1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应; (2)反应过程中,各物质的化学势A保持不变 公式(a)表示有限体系中发生微小的变化; 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1mol的变化。这时各物质的浓度基本不变,化学势 也保持不变
热力学基本方程 这两个公式适用条件: (1)等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应; (2)反应过程中,各物质的化学势 B 保持不变。 公式(a)表示有限体系中发生微小的变化; 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等 于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变,化学势 也保持不变
化学反应的方向与限度 用()p,∑A或(△Gm),判断都是等效的 (△Gn)n0反应自发地向左进行,不可能自发 向右进行 (△Gm)xn=0反应达到平衡
化学反应的方向与限度 用 , B r m , 判断都是等效的。 B ( ) , ( ) T p B T p G G 或 r m , ( ) G T p 0 反应自发地向右进行 r m , ( ) 0 G T p 反应自发地向左进行,不可能自发 向右进行 r m , ( ) 0 G T p = 反应达到平衡
化学反应的方向与限度 用 aG )判断,这相当于G~图上曲线的斜率, 因为是微小变化,反应进度处于0~1mo之间 应自发向右进 )。0反应自发向左进 ),=0 行,趋向平衡 G an=0反应达到平衡 体亲的吉布斯自由能和的关亲
化学反应的方向与限度 用 判断,这相当于 图上曲线的斜率, 因为是微小变化,反应进度处于0~1 mol之间。 T p G , ( ) G ~ ( ) , 0 T p G 反应自发向右进 行,趋向平衡 ( ) , 0 T p G 反应自发向左进 行,趋向平衡 ( ) , = 0 T p G 反应达到平衡
化学反应的方向与限度 OG )<0 G 体亲的吉布斯自由能和的关亲
化学反应的方向与限度
为什么化学反应通常不能进行到底? 严格讲,反应物与产物处于同一体系的反应都 是可逆的,不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的 反应,可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由 于存在混合吉布斯自由能的缘故
为什么化学反应通常不能进行到底? 严格讲,反应物与产物处于同一体系的反应都 是可逆的,不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的 反应,可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由 于存在混合吉布斯自由能的缘故
为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,须在 vant hoff平衡箱 中进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的任 何形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S点。 范霍夫平衡箱 2[34 dD+ eE fF+ gG PD PE PF pG
为什么化学反应通常不能进行到底? 若要使反应进行到底,须在van’t Hoff 平衡箱 中进行,防止反应物之间或反应物与产物之间的任 何形式的混合,才可以使反应从R点直接到达S点
为什么化学反应通常不能进行到底? 范霍夫平衡箱 123/4 dD+eE÷=f+gG PD PE PE PG 77
为什么化学反应通常不能进行到底?