第四章 酸碱滴定法 化学分析 第一节酸碱溶液的pH计算
化学分析 第四章 酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液的pH计算
第四章 酸碱滴定法 化学分析 酸碱质子理论 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础 HA H++A- 酸 质子 碱 酸碱的强度：分别用平衡常数K、飞，表示， K(K)↑，酸（碱）↑；反之。 K和K之间的关系：Ka·Kb=Kw
化学分析 第四章 酸碱滴定法 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础 HA H+ + A– 酸 质子 碱 酸碱的强度：分别用平衡常数Ka 、 Kb表示， Ka（Kb）↑ ，酸（碱）↑；反之。 Ka和Kb之间的关系： 酸碱质子理论 Ka Kb = Kw
第四章 酸碱滴定法 化学分析 酸碱溶液中pH计算程序 >列出质子条件式，将有关常数和浓度数据 代入，得出计算pH精确式； >运算过程中根据具体状况进行合理的近似 处理； >用最简式计算
化学分析 第四章 酸碱滴定法 ➢ 列出质子条件式，将有关常数和浓度数据 代入，得出计算pH精确式； ➢ 运算过程中根据具体状况进行合理的近似 处理； ➢ 用最简式计算 酸碱溶液中pH计算程序
第四章 酸碱滴定法 化学分析 一元酸（碱）溶液的p“计算 0i 强酸（碱)溶液的pH计算 设：一元强酸(HA)浓度为ca(mol/L) HA ≥H++A H20、 H++OH- 质子条件式：H+]=[A]+[OH]
化学分析 第四章 酸碱滴定法 一元酸（碱）溶液的pH计算 • 强酸（碱）溶液的pH计算 设：一元强酸(HA)浓度为ca(mol/L) 质子条件式： HA H + + AH2O H + + OH- - [H ] [A ] [OH ] + − − = +
第四章 酸碱滴定法 H=C 化学分析 强酸在溶液中完全离解，则[A]=ca, 代入质子式得： [H']-C+ H+] [H']=C+yci+4Kw 精确式 2 若c≥20[oH]时，水的离解可忽略， [H#]=[A-]=ca [H+]=ca 最简式
化学分析 第四章 酸碱滴定法 强酸在溶液中完全离解，则[A-] = ca， 代入质子式得： 若ca≥20 时，水的离解可忽略， [H ] [H ] w a + + = + K c 2 4 [H ] w 2 ca + ca + K = + 精确式 [OH ] − a [H ] = [A ] = c + − a [H ] = c + a [H ] = [A ] = c + − a [H ] = c + 最简式
第四章 酸碱滴定法 化学分析 强碱采用同样方法处理，得 [OH ]Cp pH作pK一pOH
化学分析 第四章 酸碱滴定法 强碱采用同样方法处理，得 b [OH ] = c − pH=pKw－pOH
第四章 酸碱滴定法 化学分析 ·弱酸（碱)溶液的pH计算 设：一元弱酸(HA)浓度为ca(mol/L) 质子条件式： [H+]=A-]+[OH] 平衡常数代入得： IH']=K,[HA]K. H+] [H+] [H*]2 K[HA]+Kw 精确式
化学分析 第四章 酸碱滴定法 •弱酸 （碱）溶液的pH计算 设：一元弱酸(HA)浓度为ca(mol/L) 质子条件式： [H ] [A ] [OH ] + − − = + 平衡常数代入得： [H ] [H ] [HA] [H ] a w + + + = + K K a w 2 [H ] = K [HA]+ K + 精确式
第四章 酸碱滴定法 化学分析 若caK≥20Kw时：可忽略Kw,得： [HJ=-K+vKi+4cK 近似式 2 若ca/Ka≥500，弱酸离解对总浓度c的影响 可略去，得： [Ht]=√Ka Ca 最简式 一元弱碱： [OH-]-/K.co 最简式
化学分析 第四章 酸碱滴定法 若 ca Ka 20KW 时：可忽略Kw，得： 2 4 [H ] a a 2 − Κa + Κa + c Κ = + 近似式 若 ca / Ka 500 ，弱酸离解对总浓度ca的影响 可略去，得： a a [H ] = Κ c + 最简式 OH Kb cb = 一元弱碱： − 最简式
第四章 酸碱滴定法 化学分析 多元酸（碱)氵 溶液的pH计算 质子条件式：H]=[HA]+2[A2-]+[OH] H1 Ka,[H2A]2K [HA-]Kw [H][H+] Ht] 精确式 若 caKa≥20Kw忽略Kw; 若 2K2 2Ka2-≤0.05 [H+]Ka,.Ca ca/Ka,≥500 [H+]=/Ka.Ca 最简式
化学分析 第四章 酸碱滴定法 多元酸（碱）溶液的pH计算 质子条件式： [H ] [HA ] 2[A ] [OH ] + − 2− − = + + [H ] [H ] 2 [HA ] [H ] [H A] [H ] a1 2 a2 w + + − + + = + + K K K 精确式 若 ca Ka1 20KW ，忽略KW； 若 0 05 2 [H ] 2 a a a a 1 2 2 . K c K K + 500 a a1 c / K a1 a [H ] = Κ c + 最简式
第四章 酸碱滴定法 化学分析 两性物质溶液的pH计算 ·两性物质溶液(HB) 酸式离解：HB+H20→H30++B Ka2 碱式离解：HB+H20=H2B++OHK, 质子条件式： [H]+HB*]=[B]+[OH]
化学分析 第四章 酸碱滴定法 两性物质溶液的pH计算 • 两性物质溶液（HB） a2 酸式离解：HB + H2O H3O+ + BK 碱式离解：HB + H2O H2B+ + OHb2 K 质子条件式： [H ] [H B ] [B ] [OH ] 2 + + − − + = +