第九章沉淀滴定法
第九章 沉淀滴定法
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析 方法。 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： (1) 沉淀的溶解度很小(S≤10-6g/ml)。 (2) 反应速度足够快并能够定量完成。 i(3) 有适当的指示滴定终点的方法。 (4) 沉淀的吸附现象不能影响终点的确定
用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： （1） 沉淀的溶解度很小（S≤10－6g/ml）。 （2） 反应速度足够快并能够定量完成。 （3） 有适当的指示滴定终点的方法。 （4） 沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。 沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析 方法
银量法（aregentometric method) 以生成 难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定方法。 反应通式： Ag*+X-→AgX↓ X=C、Br、CN、SCN- 应用！ 测定C、Br、上、SCN及Ag等离子。 9/482006
9/18/2006 应用：测定Cl-、Br-、I -、SCN-及Ag+等离子。 Ag+ + X－→ AgX↓ X = Cl-、Br-、I -、CN-、SCN- 银量法（aregentometric method）以生成 难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定方法。 反应通式：
滴定曲线 pX 8 pAg 14 12 Br 6 10 CI 8 4 pC 4 2 0.9 1,1 100 200 AgNO3滴人百分数(%) 所需AgNO3溶液体积比 AgNO3滴定卤素离子 gNOg滴定NacI X的滴定曲线 9/48/2006
9/18/2006 AgNO3滴定NaCl 滴定曲线
讨论：滴定曲线 (1)在化学计量点附近产生滴定突跃。 (2)pX和pAg两条曲线以化学计量点对称。 (3)滴定突跃范围的大小，取决于K和G。 K越小，突跃范围越大。 9/48/2006
9/18/2006 （3）滴定突跃范围的大小，取决于Ksp和C。 Ksp越小，突跃范围越大。 （1）在化学计量点附近产生滴定突跃。 （2）pX和pAg 两条曲线以化学计量点对称。 讨论：滴定曲线
银量法终点的指示方法 →通常按照所用指示剂来命名滴定方法 铬酸钾指示剂法(Mohr莫尔法) 铁铵矾指示剂法(Vo lhard佛尔哈德法) 吸附指示剂法(Fajan法扬司法) 9/48/2006
9/18/2006 银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法（Mohr莫尔法） 铁铵矾指示剂法（Volhard佛尔哈德法） 吸附指示剂法（Fajan法扬司法） 通常按照所用指示剂来命名滴定方法
莫尔法（铬酸钾指示剂法） 莫尔法：用AgNO,作滴定剂，KCrO用作指示剂，终点时 生成Ag,CO,砖红色沉淀。主要用于直接滴定C1ˉ或 委色原理：K,Cr0指示剂是一种Ag的沉淀剂。 Ag*+C→AgCI(白色)， Ksp=1.8×10-10 Ag*《过量)+CrO,2→Ag2CrO4↓Ksp=1.2X10-12 (砖红色) 9/48/2006
9/18/2006 莫尔法：用AgNO3作滴定剂，K2 CrO4用作指示剂，终点时 生成 Ag2CrO4砖红色沉淀。主要用于直接滴定Cl-或 Br-。 莫尔法（铬酸钾指示剂法） 变色原理: K2CrO4指示剂是一种Ag+的沉淀剂。 Ag+ + Cl-→AgCl↓（白色）， Ksp=1.8×10-10 Ag+（过量）+ CrO4 2-→Ag2CrO4 ↓ Ksp=1.2×10-12 （砖红色）
滴定条件的选择： (1)指示剂的用量：KCr0,要有足够的浓度 用量过高，终点提前；用量过低，终点推迟。 (2)溶液的酸度：近中性和弱碱性溶液 若酸性(pH10.5):Ag0H沉淀Ag20沉淀 948/2006
9/18/2006 滴定条件的选择： （1）指示剂的用量 ：K2 CrO4要有足够的浓度 用量过高，终点提前；用量过低，终点推迟。 （2）溶液的酸度：近中性和弱碱性溶液 2CrO4 2-+ 2H+ = 2HCrO4 -= Cr2O7 2-+ H2O 若酸性（pH﹤6.5） 若碱性（pH﹥10.5）：AgOH沉淀 Ag2 O沉淀
应用范围： 常用于测定C~、B,在弱碱性溶液中还可测定CN。 由于沉淀的吸附作用，不宜测定I和SC。 干扰离子： 能与Ag*生成沉淀的阴离子：P043、As043、 C032、S2-、C2042等； 能与Cr042生成沉淀的阳离子：Ba2+、Pb2+、 Bi3+等 提示：对上述离子，应预先将其分离或掩蔽。 9/82006
9/18/2006 干扰离子： 能与Ag+生成沉淀的阴离子：PO4 3-、AsO4 3-、 CO3 2-、S 2-、C2 O4 2-等； 能与CrO4 2-生成沉淀的阳离子：Ba2+ 、Pb2+ 、 Bi3+等 提示：对上述离子，应预先将其分离或掩蔽。 应用范围： 常用于测定Cl-、Br-，在弱碱性溶液中还可测定CN-。 由于沉淀的吸附作用，不宜测定I -和SCN-
佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法) 用NH,SCN或KSCN为标准溶液，以铁铵矾NH,Fe(SO4)2做 指示剂。 终点时形成[Fe(SCN)]2+红色的配合物。 直接滴定法一一 测定Ag 返滴定法一一测定X(C、Br、上、SCN) 948/2006
9/18/2006 用NH4 SCN或KSCN为标准溶液，以铁铵矾NH4 Fe(SO4 )2做 指示剂。 终点时形成[Fe(SCN)] 2+红色的配合物。 佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法） 直接滴定法——测定Ag+ 返滴定法——测定X -（Cl-、Br-、I -、SCN-）