第五章 配位滴定法 化学分析 第一节配位滴定法的基本原理
化学分析 第五章 配位滴定法 第一节 配位滴定法的基本原理
第五章 配位滴定法 化学分析 一、配位平衡 金属离子与EDTA的反应通式： M+Y MY 稳定常数： Kw=删
化学分析 第五章 配位滴定法 一、配位平衡 稳定常数： [M][Y] [MY] KMY = 金属离子与EDTA的反应通式： M＋Y MY
第五章 配位滴定法 化学分析 累积稳定常数： [ML] M+LML K= [MIL] ML+L≥ML2 K2= [ML2] [ML]IL] [ML ML-1+L→MLn Kn [MLJL]
化学分析 第五章 配位滴定法 累积稳定常数： M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L MLn . [M][L] [ML] K1 = [ML][L] [ML ] 2 K2 = [ML ][L] [ML ] n-1 n Kn =
第五章 配位滴定法 化学分析 副反应系数： 酸效应 配位剂的副反应系数 共存离子 辅助配位效应 金属离子的副反应系数 羟基配位效应
化学分析 第五章 配位滴定法 副反应系数： 配位剂的副反应系数 金属离子的副反应系数 酸效应 共存离子 辅助配位效应 羟基配位效应
第五章 配位滴定法 化学分析 条件稳定常数： &MY [MY] =KMY MY aM[M]-a y[Y] aMaY g KMy IgKMY-IgaM-lgay+lgaMY
化学分析 第五章 配位滴定法 条件稳定常数： M Y MY MY M Y MY MY [M] α [Y] [MY] α α α K α α K ' = = ' MY lg K = lgKMY－lgαM－lgαY+lgαMY
第五章 配位滴定法 化学分析 二、配位滴定曲线 1.滴定曲线：pM~加入滴定剂的体积 由联立方程组解得： s.Kin +1)-M VM+Vy _.CM=0 从而可求得在滴定的任一阶段的M]值， 进而得出pM值
化学分析 第五章 配位滴定法 二、配位滴定曲线 由联立方程组解得： [M ] ( 1) [M ] M 0 M Y ' ' M MY M Y ' ' 2 Y Y M M MY = + + − + − + c V V V K V V V c V c K 从而可求得在滴定的任一阶段的[M]值， 进而得出pM值。 1. 滴定曲线：pM ~ 加入滴定剂的体积
第五章 配位滴定法 化学分析 2.计量点的计算 pMr=2(PCMSP)+lgKw） 在配位滴定中，通过计量点的计算，在计 量点附近选择指示剂
化学分析 第五章 配位滴定法 2. 计量点的计算 2 1 ' MY pM' = ( pcM(SP) + lg K ) 在配位滴定中，通过计量点的计算，在计 量点附近选择指示剂
第五章 配位滴定法 化学分析 三、金属指示剂 1.作用原理 金属指示剂是一种有机染料H),它与被滴定 金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身 颜色不同的配合物(Mgnm): Mgn(颜色1)+Ht -—Mg2++Hn2（颜色2)
化学分析 第五章 配位滴定法 三、金属指示剂 金属指示剂是一种有机染料(HIn)，它与被滴定 金属离子发生配位反应，形成一种与染料本身 颜色不同的配合物(MgIn)： 1. 作用原理 MgIn–（颜色1）+ H+ Mg2+ + HIn 2−（颜色2）
第五章 配位滴定法 化学分析 2.金属指示剂必须具备的条件 >Mgn颜色应与Hn有明显区别 >KMIn KMY
化学分析 第五章 配位滴定法 2. 金属指示剂必须具备的条件 ➢ MgIn颜色应与HIn有明显区别 ➢ KMIn < KMY
第五章 配位滴定法 化学分析 3.金属指示剂颜色转变点pM的计算 pM=IgKMIn一lga必n >只要知道KMm,再计算得到一定pH时指示剂 的酸效应系数cn, 就可求pM值。 >金属离子颜色转变点即可视为滴定终点
化学分析 第五章 配位滴定法 3. 金属指示剂颜色转变点pMt的计算 pMt = lgKMIn－lgIn(H) ➢ 只要知道KMIn，再计算得到一定pH时指示剂 的酸效应系数In(H)，就可求pMt值。 ➢ 金属离子颜色转变点即可视为滴定终点