基础有机化学实验（十一）烷、烯、炔、芳烃、卤代烃及醇的化学鉴定实验目的>掌握有机化合物的鉴定原理和步骤。》学习烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃以及醇类化合物的鉴定方法和原理
1 基础有机化学实验（十一） 实验目的 ➢ 掌握有机化合物的鉴定原理和步骤。 ➢ 学习烷、烯、炔、芳香烃、卤代烃以及醇类化合物的鉴 定方法和原理。 烷、烯、炔、芳烃、卤代烃及醇的化学鉴定
有机化合物的鉴定有机化合物的化学鉴定：官能团的性质鉴定，衍生物的制备。有机化合物的波谱鉴定：红外光谱，核磁共振谱，紫外光谱和质谱。鉴定未知物的一般步骤：1纯度的检验和样品的提纯；2物理常数的测定；元素分析、分子量测定及确定分子式：3溶解度试验：官能团鉴定；结构鉴定。3
2 有机化合物的鉴定 有机化合物的化学鉴定：官能团的性质鉴定，衍生物的制备。 有机化合物的波谱鉴定：红外光谱，核磁共振谱，紫外光谱和质谱。 鉴定未知物的一般步骤： ① 纯度的检验和样品的提纯； ② 物理常数的测定； ③ 元素分析、分子量测定及确定分子式； ④ 溶解度试验； ⑤ 官能团鉴定； ⑥ 结构鉴定
烷、烯、炔的鉴定鉴定原理：P418-419鉴定操作：P419样品：正已烷、环已烯、乙炔1Br2/CCl溶液试验稀高锰酸钾溶液试验炔类化合物的鉴别试验：i）银氨溶液试验；i）铜氨溶液试验R
3 烷、烯、炔的鉴定 鉴定原理：P418-419 鉴定操作：P419 样品：正己烷、环己烯、乙炔 ① Br2 /CCl4溶液试验 ② 稀高锰酸钾溶液试验 ③ 炔类化合物的鉴别试验：i）银氨溶液试验；ii）铜氨溶液试验
烷、烯、炔的鉴定1，溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C=C参键。二者均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。CH,BrCH,BICH2=CH2 + Br2CHBr2CHBr2CH=CH + Br2实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1mL四氯化碳。在试管A中加入2～3滴环已烷样品，在试管B中加入2～3滴环已烯样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入2%的溴的四氯化碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入5滴2%的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。样品：已烷，环己烯，乙炔
4 烷、烯、炔的鉴定 1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。二者均能与 溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或 炔烃。 实验：在A、B、C三根干燥的试管中各放入1 mL四氯化碳。在 试管A中加入2～3滴环己烷样品，在试管B中加入2～3滴环己烯 样品，然后分别在A、B两个试管中滴加入2％的溴的四氯化碳 溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C中滴入5滴2％ 的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。 样品：己烷，环己烯，乙炔 CH2 =CH2 + Br 2 CH CH + Br 2 CH2 BrCH2 Br CHBr 2 CHBr 2
烷、烯、炔的鉴定2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含C=C参键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。R-C=C-R'+ H,O + KMnO4RCOOK+R'COOK+MnO2紫色褐色实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入2～3滴环已烷样品，在试管B中加入2～3滴环已烯样品，然后分别在A、B两个试管中逐滴加入1%高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C中加入10滴1%高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。样品：已烷，环已烯，乙炔
5 烷、烯、炔的鉴定 2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含CC叁键。当二者被高 锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液 褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别 烯烃或炔烃。 实验：取A、B、C三支试管，在试管A中加入2～3滴环己烷样 品，在试管B中加入2～3滴环己烯样品，然后分别在A、B两个 试管中逐滴加入1％高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情 况。在试管C中加入10滴 1％高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察 褪色情况。 样品：己烷，环己烯，乙炔 RCH=CHR' + H2O + KMnO4 RCOOK + R'COOK + MnO2 紫色 褐色
烷、烯、炔的鉴定3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀，借此可鉴别末端炔烃类化合物。→ R-C=CAgR—C=C—H + Ag(NH3)2NO3实验：将0.5mL5%硝酸银溶液加入干净试管中，再加1滴5%氢氧化钠溶液，然后逐滴滴加入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。在此溶液中加入2滴样品（乙炔通入此溶液中），观察反应现象。样品：已烷，环已烯，乙炔
6 烷、烯、炔的鉴定 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。 借此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：将0.5 mL5％硝酸银溶液加入干净试管中，再加1滴5％氢 氧化钠溶液，然后逐滴滴加入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶 解。在此溶液中加入2滴样品（乙炔通入此溶液中），观察反应 现象。 样品：己烷，环己烯，乙炔
烷、烯、炔的鉴定4．铜氨溶液鉴别末端炔烃末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。R-C=CCuR-C=C—H + Cu(NH3)2CI实验：在一试管中加入1mL水，再加入一0.1g氯化亚铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。在此溶液中加入2滴样品（乙炔通入此溶液中），观察反应现象。样品：已烷，环已烯，乙炔
7 烷、烯、炔的鉴定 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借 此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：在一试管中加入1mL水，再加入一0.1g氯化亚铜固体， 逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。在此溶液中加入2滴样品（乙 炔通入此溶液中），观察反应现象。 样品：己烷，环己烯，乙炔
芳烃的鉴定芳烃和卤代芳烃在无水三氯化铝的存在下与氯仿发生傅-克烷基化反应，形成三芳基正离子[(Ar),C+I而呈现各种颜色（P420）。AICl3→ (Ar)3CH + 3 HCI3 ArH + CHCl3(Ar)3CAICl4 + (Ar)2CH3(Ar)3CH + (Ar)3CHAlCl4有色物实验：在干燥试管中放置1mL干燥的氯仿，加入0.1mL的液体或75mg的固体样品，充分混合后倾斜试管使混合物润湿试管壁。立即加入0.25g粉末无水三氯化铝并使部分粉末沾在湿润的试管壁上，观察粉末和溶液的颜色变化。样品：甲苯，氯苯，己烷
8 芳烃的鉴定 芳烃和卤代芳烃在无水三氯化铝的存在下与氯仿发生傅-克烷基化 反应，形成三芳基正离子[(Ar)3C＋]而呈现各种颜色（P420）。 3 ArH + CHCl 3 (Ar) 3 CH + 3 HCl (Ar) 3 CH + (Ar) 3 CHAlCl 4 (Ar) 3 CAlCl 4 + (Ar) 2 CH3 AlCl 3 有色物 + + _ _ 实验：在干燥试管中放置1mL干燥的氯仿，加入0.1mL的液体 或75mg的固体样品，充分混合后倾斜试管使混合物润湿试管壁 。立即加入0.25g粉末无水三氯化铝并使部分粉末沾在湿润的试 管壁上，观察粉末和溶液的颜色变化。 样品：甲苯，氯苯，己烷
卤代烃的鉴定>鉴定原理：P214>鉴定操作：P214-215，i）硝酸银试验，i）碘化钠试验
9 卤代烃的鉴定 ➢ 鉴定原理：P214 ➢ 鉴定操作：P214-215，i）硝酸银试验，ii）碘化钠试验
卤代烃的鉴定1.S1反应（硝酸银-乙醇溶液）+ RONO2XRX + AgNO3实验：取干净的干燥试管，向每只试管中加入样品各3滴，然后在每支试管中分别加入1mL1%的硝酸银-乙醇溶液，记录加入时间，塞住试管，充分摇震，仔细观察实验现象，记录出现浑浊或沉淀的时间。5min后，将未产生沉淀的试管在50℃水浴上加热，观察和记录出现沉淀的时间。若10min仍无变化，可视为不反应。样品：正丁基溴，正丁基碘，2-溴丁烷，叔丁基溴10
10 1.SN1反应（硝酸银-乙醇溶液） 实验：取干净的干燥试管，向每只试管中加入样品各3滴，然后 在每支试管中分别加入1mL 1％的硝酸银-乙醇溶液，记录加入 时间，塞住试管，充分摇震，仔细观察实验现象，记录出现浑 浊或沉淀的时间。5min后，将未产生沉淀的试管在50℃水浴上 加热，观察和记录出现沉淀的时间。若10min仍无变化，可视 为不反应。 样品：正丁基溴，正丁基碘，2-溴丁烷，叔丁基溴 卤代烃的鉴定 RX + AgNO3 AgX + RONO2