物理化学电子教案一第六章 平衡 08 1873 TIK 1673M 络化1《单相) 熔化物L(单相) 673 1473 C+LH A+L 1273 A+L 573 E1 d 1073 N C+L E A+E C+E C+L 6+H C+ES B+ES 873 A+C 47 C+E B+EC 0 G 0.2 0.4C0.6 0.8 1.0 0.4 0.8 CuCI(A) XFeCb FeCl3(B) 0.2 CaF2(A) CaCl2(B) 形成稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 物理化学电子教案—第六章
第六章 相平衡 §6.1 相律 §6.2 杠杆规则 §6.3单组分系统相图 §6.4二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 §6.5二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 §6.7二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统 §68二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 §610生成化合物的二组分凝聚系统相图 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 §6.1 相律 §6.2 杠杆规则 §6.3 单组分系统相图 §6.4 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 §6.5 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 §6.7 二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统 §6.8 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 第六章 相平衡 §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 §6.10 生成化合物的二组分凝聚系统相图
§6.1相律 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。 研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中 有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、 提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。 相图(phase diagram) 表达多相系统的状态如何 随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形， 称为相图。 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 §6.1 相律 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。 研究多相系统的平衡在化学、化工的科研和生产中 有重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、 提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。 相图（phase diagram） 表达多相系统的状态如何 随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形， 称为相图
86.1 相律(phase rule) 相(phase) 系统内部物理和化学性质完全均匀 的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显 的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。 系统中相的总数称为相数，用P表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三 相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉 末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液 除外，它是单相)。 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 §6.1 相律（phase rule） 相（phase） 系统内部物理和化学性质完全均匀 的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显 的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。 系统中相的总数称为相数，用 P 表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三 相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉 末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液 除外，它是单相）
1.自由度数 自由度(degrees of freedom) 确定平衡系统的状 态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字 母F表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓 度等。例如水的气-液平衡衡时，T,只有一个可独 立可变，F=1。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它 强度变量数称为条件自由度，用表示。 例如：指定了压力，F=F-1 指定了压力和温度，F*=F-2 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 1. 自由度数 自由度（degrees of freedom） 确定平衡系统的状 态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字 母 F 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓 度等。例如水的气-液平衡时，T，p只有一个可独 立可变，F=1。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它 强度变量数称为条件自由度，用 F*表示。 例如：指定了压力， F* = F –1 指定了压力和温度，F* = F – 2
2.相律的推导 煤油和水的饱和 蒸气 煤油 饱和硫酸铜 水溶液 冰 硫酸铜晶体 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 相律的推导 饱和硫酸铜 水溶液 冰 硫酸铜晶体 煤油 煤油和水的饱和 蒸气
2.相律的推导 设有S种物质在P个相中， 描述一个相的状态要T,p,(x1,x2,.xs) (S-1)种独立含量 所以总变量数=P(S-1)+2 上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 相律的推导 设有 S 种物质在 P 个相中， 描述一个相的状态要 T，p，(x1 , x2 , .xs ) (S–1)种独立含量 所以总变量数= P(S –1) + 2
2.相律的推导 在一个封闭的多相系统中，相与相之间可以有热的 交换、功的传递和物质的交流。对具有P个相系统的 热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件： (1)热平衡条件：设系统有I、川.P个相，达到 平衡时，各相具有相同温度 T=T1=.=TA (2)压力平衡条件：达到平衡衡时各相的压力相等 p=p"=.=p 上一内容 下一内容 ◇回主目录 力返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 相律的推导 在一个封闭的多相系统中，相与相之间可以有热的 交换、功的传递和物质的交流。对具有P个相系统的 热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件： (1)热平衡条件：设系统有、Ⅱ······P 个相，达到 平衡时，各相具有相同温度 P T = T = = T (2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等 P p = p = = p
2.相律的推导 (3)相平衡条件：任一物质（编号为1,2，.S)在 各相（编号为I,Ⅱ，.P)中的化学势相等，相变 达到平衡，即 4(I)=4(ID=.=4(P) 42(I)=42(I0=.=42(P) 4(I)=4(ID=.=4s(P) 其中4(k)分别代表第B种物质在第相中的化学势 共SP-1)个关于各物质在各相中的浓度及T、p方程 4上一内容 下一内容 ◇回主目录 与返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 相律的推导 （3） 相平衡条件： 任一物质(编号为1，2，······S)在 各相 (编号为 ，Ⅱ，······P) 中的化学势相等，相变 达到平衡，即 ( ) ( ) ( ) 1 = 1 == 1 P . 共 S(P–1) 个关于各物质在各相中的浓度及T、p方程 ( ) ( ) ( ) 2 = 2 == 2 P ( ) ( ) (P) S S = = S = 其中B (k)分别代表第B种物质在第k相中的化学势
2.相律的推导 (4)化学平衡条件：化学反应（编号为1,2，.R) 达到平衡 (I)4=A,Gm()=0 ∑.(24=AG(2)=0 ∑(R4,=AGn(R)=0 共R个关于各物质在各相中的浓度及T、p方程 上一内容 下 一内容 ◇回主目录 5返回 2024/9/5
上一内容 下一内容 回主目录 返回 2024/9/5 2. 相律的推导 （4） 化学平衡条件：化学反应 (编号为1，2，······R) 达到平衡 (1) B r m (1) 0 B B = G = . 共 R 个关于各物质在各相中的浓度及T、p方程 (2) B r m (2) 0 B B = G = ( ) B r m ( ) 0 B B R = G R =