第四拿 酸碱滴定法 第一节) 概述 >酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应（水溶液中的质子转移反应）为 基础的定量分析法 酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物 质 蓝中的分布和平衡 (1)酸碱平衡理论 (2) 各类酸碱溶液的pH值计算方法 (3)各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择
第四章 酸碱滴定法 第一节 概述 ➢ 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为 基础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体，影响物 质 本章重点： 在溶液中的分布和平衡 （1）酸碱平衡理论 （2）各类酸碱溶液的pH值计算方法 （3）各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择
第二节水溶液中的酸碱平衡 。酸碱质子理论 。溶剂合质子 。酸碱反应的实质 。溶剂的质子自递反应及其常数 酸碱强度的计算
第二节 水溶液中的酸碱平衡 o 酸碱质子理论 o 溶剂合质子 o 酸碱反应的实质 o 溶剂的质子自递反应及其常数 o 酸碱强度的计算
酸碱的定义 > 酸 电离理论∫ 能电离出H+的物质 碱 电离出OH的物质 电子理论 酸 凡能接受电子的物质 碱 凡能给出电子的物质 质子理论酸 —凡能给出质子的物质 碱—一凡能接受质子的物质
酸碱的定义 ➢ 电离理论 ➢ 电子理论 ➢ 质子理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质 酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
一、酸碱质子理论 酸一溶液中凡能给出质子的物质 碱一—溶液中凡能接受质子的物质 例子 特点： 1)具有共轭性 如：HA兰 A一+H 2)具有相对性 如：HCO,一既为酸， 也为碱（两性） 3)具有广泛性 如：HO中性分子，既可为酸，也可为碱 继续
一、酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 例子 特点： 1）具有共轭性 2）具有相对性 3）具有广泛性 如：HA A－ + H+ HCO3 如： －既为酸，也为碱 （两性） 如：H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱 继续
举例 酸 碱 质子 HAC Ac + H H2C03 HCO37 + H HCO3 c032 + H NH4" NH3 H H6Y2+ H5Y" + H NHgOH* NH2OH H (CHz)NaH" (CH2)6N4 H 返回
酸 碱 质子 HAC Ac- + H + H2 CO3 HCO3 - + H + HCO3 - CO3 2- + H + NH4 + NH3 + H + H6 Y 2+ H5 Y + + H + NH3 OH+ NH2 OH + H + (CH2 )6 N4 H + (CH2 )6 N4 + H + 举例 返回
二、溶剂合质子 HA+H,O H.O +A HA+SH SH2* A 例：HAc+H2O一L,0+Ac 水合质子 例：HCLO,+HAc=H,Act+CLO 醋酸合质子
H3O+ + A- 二、溶剂合质子 HA + H2O 例: HAc + H2O H3O+ + AcHA + SH SH2 + + A- 例: HCLO4 + HAc H2Ac+ + CLO4 - 水合质子 醋酸合质子
三、酸碱反应的实质 酸碱半反应：酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： 半反应1 HAc(酸1) Ac(碱1)+H 半反应2 H+H0(碱2)≥H,0(酸2) HAc(酸1)+H,0(碱2)三 H30*(酸2)+Ac(碱1) 共轭酸碱对 氨在水中的离解： 半反应1 NL3(碱1)+H +之N(酸1) 半反应2 H20(酸2)一( H(碱2)+H中 NH3（碱1)+H20(酸2)= OH(碱2)+NH,(酸1) 共轭酸碱对
三、酸碱反应的实质 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 ✓ 醋酸在水中的离解： 半反应1 HAc（酸1） Ac- （碱1） + H+ 半反应2 H+ + H2O（碱2） H3O+（酸2） HAc（酸1） + H2O （碱2） H3O+（酸2）+ Ac- （碱1） ✓ 氨在水中的离解： 半反应1 NH3（碱1）+ H+ NH4 +（酸1） 半反应2 H2O（酸2） OH-（碱2）+ H+ NH3（碱1） + H2O （酸2） OH- （碱2）+ NH4 + （酸1） 共轭酸碱对 共轭酸碱对
续 NH,CL的水解（相当于NH4+弱酸的离解） NH4+H2O→H,O+NH3 共轭酸减炳 NaAc的水解（相当于Ac~弱碱的离解） Ac H,O OH +HAc 共轭酸碱对 醋酸与氨在水溶液中的中和反应 HAc NHNH+Ac 共轭酸碱对
续 ✓ NH4CL的水解 (相当于NH4 +弱酸的离解) ✓ NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） NH4 + + H2O H3O+ + NH3 Ac- + H2O OH- + HAc 共轭酸碱对 共轭酸碱对 HAc + NH3 NH4 + + Ac- ✓ 醋酸与氨在水溶液中的中和反应 共轭酸碱对
续 小结！！ > 酸碱半反应不可能单独发生 >酸碱反应是两对共轭酸缄对共同作用的结果 > 酸碱反应的实质是质子的转移 >质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
续 小结 !!! ➢ 酸碱半反应不可能单独发生 ➢ 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 ➢ 酸碱反应的实质是质子的转移 ➢ 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
四、溶剂的质子自递反应及其常数 1.水溶液中 H20+H,0= HO+OH 水的离子积K=E[H[OH]=10×10 pH+pOH 14 2.非水溶液中 SH+SH SH,*+S 溶剂合质子溶剂阴离子 K.=[SH-Is
四、溶剂的质子自递反应及其常数 1．水溶液中 2．非水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH – SH + SH SH2 + + SK K H OH s = w = = + − − 10 10 14 . pH + pOH = 14 K SH S s = + − 2 溶剂合质子 溶剂阴离子 水的离子积