第6章有机金属化学(一) Organometallic chemistry: dealing with compound containing at least one direct metal-carbon bond. or carbon to an atom which is less electronegative than carbon AloCH,CH33,LiN(CH3l2, NaCH3co0 ? S(CH3)4,B(CH3)3等准金属( metalloids)的有机化合物(?) MC成键 主族元素:MC成σ键,金属烷基化合物 过渡金属:空的d轨道, Lewis酸性 MCO(CO为受体) M和CH2CH2(CH2CH2为π给体)
第6章 有机金属化学(一） Organometallic chemistry: dealing with compounds containing at least one direct metal-carbon bond. or carbon to an atom which is less electronegative than carbon. Al(OCH2CH3 )3 , LiN(CH3 )2 , NaCH3COO (?) Si(CH3 )4 , B(CH3 )3 等准金属(metalloids)的有机化合物(?) M—C成键 主族元素: M—C 成键，金属烷基化合物 过渡金属: 空的d轨道，Lewis 酸性 M—CO (CO 为受体) M 和CH2CH2 (CH2CH2 为给体)
12 1314V15/16/17uhe Li Be BICINOFNe Na mg 3 4 6789101112 AlSi PSCIAr K Ca Sc Ti Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn GalGel As Se Br Kr Rb srY zr Nb Mo Tc Ru rh Pd Ag Cd In Sn I Xe e Cs Ba Lu Hf Ta W Re os ir Pt Au Hg TI Pb BiFo At Rn Fr RalA Rf sg Bh( Hs Mt. 有机金属化合物在元素周期表中的分布 蓝:离子化合物(无机盐)红:σ共价化合物 绿:σ共价和π络合物黄:缺电子化合物
有机金属化合物在元素周期表中的分布 蓝：离子化合物(无机盐） 红：共价化合物 绿： 共价和络合物 黄：缺电子化合物
1.离子型有机金属化合物(电正性金属) Cac2,(C6H5)3C,,(C5H5)2ca 2.σ一键合的烷基金属化合物 (CH3)3SnCl,(CH3)2SnCI2,(C2H5)4Pb, RHgX (CH3Li4, Be(Me)2 3.π酸型和π型有机金属化合物
1. 离子型有机金属化合物 (电正性金属) CaC2 , [(C6H5 ) 3C− ]Na+ , (C5H5 − ) 2Ca2+ 2. －键合的烷基金属化合物 (CH3 ) 3 SnCl，(CH3 ) 2 SnCl2 , (C2H5 ) 4Pb , RHgX， (CH3Li)4 , Be(Me)2 3. 酸型和型有机金属化合物
σ一键合的烷基金属化合物 1.缺电子有机金属化合物(聚合) 2族的Li,Be,M 13族B,A,Ga 例如:Be(CH3)2的多聚体 Me Me Me Be Be Be Be Me Me Me Me′ RcH 存在3ce的Me桥键B
一 . －键合的烷基金属化合物 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be(CH3 )2 的多聚体 Be Be Be Be Me Me Me Me Me Me Me Me Be 存在3c-2e 的 Me桥键 CH3 Be Be 1. 缺电子有机金属化合物 (聚合)
甲基锂四聚体(LiMe4),Td点群 e Me Li e Me Me 面甲基和L的成键 → (四中心两电子, 4c-2e)键 Li
Li Li Li Me Me Me Li Me 甲基锂四聚体(Li4Me4 ), Td点群 Li Me Me Li Li Me Li Me ===== 面甲基和Li的成键 (四中心两电子, 4c-2e)键
CH Al2(CH3)6 CH3 A ACH3 3c-2eCH3桥cH CH H3 AL2(CH3)4Cl2 3c-4e(普通单键)Cl桥
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Al Al CH3 Al2 (CH3 )6 3c-2e CH3桥 Al2 (CH3 )4Cl2 3c-4e（普通单键）Cl桥
Ph3A的二聚体PhAl2 讨论1: A(CH3)3二聚体与ACl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同?
讨论1: Al(CH3 )3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有 何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2
讨论2 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 AI(Mes)3(Mes表示均三甲苯, mesityl) Me -A
讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B(CH3 )3 Ga(CH3 )3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯, mesityl) Al M e
2足电子金属有机化合物(类似有机) CH si Si(CH3)4 CH CH3 CH3 CH Me Me (CH3)3Si-+- Si(CH S一Me cha n Me Me Si,(CH3)2n+2 Si(ch3)8 注意:硅橡胶为硅氧烷,不属于金属有机化合物
2.足电子金属有机化合物(类似有机） CH3 ( ) 3 Si Si CH3 CH3 Si(CH3 ) 3 n Si Si Si Si Me Me Me Me Me Me Me Me Sin (CH3 )2n+2 Si4 (CH3 )8 Si CH3 CH3 CH3 CH3 Si(CH3 )4 注意：硅橡胶为硅氧烷，不属于金属有机化合物
MMes)2Si=Si ( Mes)2 Si=Si双键2.16A Si Si SiSi单键2.36A
(Mes)2Si=Si (Mes)2 Si=Si 双键 2.16Å Si––Si 单键 2.36 Å