第七章难溶电解质的沉淀溶解年衡 §1.15 溶度积原理 §1.2难溶电解质的沉淀溶解平衡
第七章 难溶电解质的沉淀溶解平衡 § 1.1 溶度积原理 § 1.2 难溶电解质的沉淀溶解平衡
§7.1 溶度积原理 一、溶度积 BaSO4(s) 溶解上 、沉淀 Ba2+(aq)+S042-(aq) 平衡时（饱和溶液）： Ksp=[Ba 2+][SO42-] K称为溶度积常数，简称溶度积
§7.1 溶度积原理 一、溶度积 平衡时(饱和溶液)： Ksp称为溶度积常数,简称溶度积。 BaSO4 (s) Ba 2+（aq）+ SO4 2-（aq） Ksp =[Ba 2+][SO4 2- ]
对于AB型的难溶强电解质： AaBp (s) aAn++bBm- Ksp=[Ant]a[Bm-]b (7-2) 溶度积的意义： 在一定的温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离 子浓度累的乘积为一常数。 （严格的说，应该用活 度，但在稀溶液中，y趋近1，C≈)
对于AaBb型的难溶强电解质： AaBb（s） aAn+ + bBmKsp = [An+] a [Bm- ] b （7-2） 溶度积的意义： 在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离 子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活 度，但在稀溶液中，γ 趋近1，C≈α）
溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 即 △，G=-2.303 RTgK
溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 θ sp θ Δr G = −2.303RTlgK 即
二、溶度积与溶解度的相互换算： AB型化合物 AB (s) 、→A+B (省略电荷，下同) 一定温度下的饱和溶液中：[A]=[B]=S(mol/L) Ksp =[A][B]=S2 S=√Kp(mol/L) AB2或A2B型化合物 AB,(s)A 2B 一 定温度下的饱和溶液中：[A]=S(mol/L) [B]=2S (mol/L) Kp=[A]B]2=S×(2S)2 =4S3
二、溶度积与溶解度的相互换算： AB型化合物 一定温度下的饱和溶液中：[A] = [B] = S（mol/L） Ksp = [A][B] = S2 S K (mol / L) = s p AB2或A2B型化合物 一定温度下的饱和溶液中：[A] = S（mol/L） [B] = 2S （mol/L） Ksp = [A][B]2 = S×（2S）2 = 4S3 ( / ) 4 3 mol L K S s p = AB（s） A + B （ 省略电荷，下同） AB2（s） A + 2B
[例7-2]AgC1在298.15K时的溶解度为1.91×10-3gL, 求其溶度积。 解：已知AgC1的M(AgC1)=143.4gmol1, 以mol L表示S(AgC): S(4g02是406133x10m.1 [Ag]=[C]=1.33×10-5(molL1) Ksp (AgCI)=[Ag"]I CI] =(1.33×105)2=1.77×1010
[例7-2] AgCl 在298.15K 时 的溶解度为1.91×10-3 g·L-1 , 求其溶度积。 解：已知 AgCl 的M（AgCl）＝143.4g·mol-1 ， 以mol·L-1表示 S（AgCl）： 5 1 1 3 1 1.33 10 143.4 1.91 10 ( ) − − − − − = = mol L g mol g L S AgCl [Ag+ ]＝[ Cl- ]＝1.33×10-5（mol·L-1） Ksp（AgCl）＝ [Ag+ ][ Cl- ] ＝（ 1.33×10-5）2＝ 1.77×10-10
[例7-2]在298.15K时，Ag2Cr04的溶解度为6.54×105molL1, 求其溶度积。 解：Ag2Cr04（s) 2Ag (aq)CrO2 (aq) 在Ag2CrO4的饱和溶液中： [Ag]=2×6.54×105(molL1), [Cr042]=6.54×10-5(molL-1) Ksp Ag2CrO)-[Ag"]2 CrO2] (2×6.54×105)2(6.54×10-5) =1.12×10-12
[例7-2] 在298.15K 时, Ag2CrO4的溶解度为 6.54×10- 5mol·L-1 ， 求其溶度积。 解： Ag2CrO4（s） 在 Ag2CrO4的 饱和溶液中： [Ag+ ]＝2× 6.54×10-5（mol·L-1）， Ksp（ Ag2CrO4）＝ [Ag+ ] 2 [ CrO4 2- ] [ CrO4 2- ]＝ 6.54×10-5（mol·L-1） ＝（2× 6.54×10-5）2（6.54×10-5） ＝1.12×10-12 2 Ag+（aq）+ CrO4 2- （aq）
上述三道例题的计算结果的比较 电解质类型 难溶电解质 溶解度/(mol-L-1) 溶度积(K) AB AgCI 1.33×105 1.77×10-10 A,B Ag2CrO 6.54×10-5 1.12×10-12 上述换算可以看出： 同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 (AgC1、AgBr);而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用KsD比较其溶解度的大小(AgC1、Ag2C04), 必须通过计算来说明
上述三道例题的计算结果的比较 电解质类型 难溶电解质 溶解度/（mol·L-1） 溶度积（Ksp） AB AgCl 1.33×10-5 1.77×10-10 A2B Ag2CrO4 6.54×10-5 1.12×10-12 上述换算可以看出： 同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 （AgCl、AgBr）；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用Ksp比较其溶解度的大小（ AgCl 、Ag2CrO4）， 必须通过计算来说明
由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用K与S 之间的相互关系直接换算时，应注意以下三点： -一一-一一-一一-一一-一一-一一-一一-一一-一 (1)适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 (2) 适用于溶解后解离出的正、负离子在水溶液中不 发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S2-、C032、P043 的水解，就不能用上述方法换算。 (3)适用于已溶解部分全部解离的难溶电解质
由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ksp与 S 之间的相互关系直接换算时，应注意以下三点： （1） 适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 （2） 适用于溶解后解离出的正、负离子在水溶液中不 发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S 2-、CO3 2-、PO4 3- 的水解，就不能用上述方法换算。 （3）适用于已溶解部分全部解离的难溶电解质
三、溶度积规则 任一条件下，离子浓度幂的乘积称为高子积Q。Q和K即 的表达形式类似，但其含义不同。K知仅是Q的一个特例。 如：Ag2CrO4的离子积： Qc(Ag,CrO)=C 2(Ag)C(Cro2) Ksp(AgzCrO)=[Ag+]2 [CrO2-]
三、溶度积规则 任一条件下,离子浓度幂的乘积称为离子积 Qc。 Qc和Ksp 的表达形式类似，但其含义不同。Ksp仅是Qc的一个特例。 如： Ag2CrO4的离子积： Qc(Ag2CrO4 ) = C 2 (Ag+）C(CrO4 2- ) Ksp(Ag2CrO4 ) = [Ag+ ] 2 [CrO4 2- ]