第七章在落电解质的沉淀溶解年衡 §1.1 溶度积原理 §1.2难溶电解质的沉淀溶解平衡衡
第七章 难溶电解质的沉淀溶解平衡 § 1.1 溶度积原理 § 1.2 难溶电解质的沉淀溶解平衡
§7.1 溶度积原理 、 溶度积 1、溶度积的概念 2、溶度积的计算 3、溶度积的影响因素 二、溶度积与溶解度的相互换算 1、换算公式 2、换算公式适用条件 三、溶度积规则
§7.1 溶度积原理 一、溶度积 二、溶度积与溶解度的相互换算 三、溶度积规则 1、溶度积的概念 2、溶度积的计算 3、溶度积的影响因素 1、换算公式 2、换算公式适用条件
对于A,B型的难溶强电解质 AaBb(s)、≥aAn++bBm Ksp=[An+]a[Bm-]b (7-2) 溶度积的意义： 在一定的温度下，难溶电解质的饱和溶液中，离 子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活 度，但在稀溶液中，y趋近1，C心Q)
对于AaBb型的难溶强电解质 AaBb（s） aAn+ + bBmKsp = [An+] a [Bm- ] b （7-2） 溶度积的意义： 在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离 子浓度幂的乘积为一常数。（严格的说，应该用活 度，但在稀溶液中，γ 趋近1，C≈α）
2、溶度积的计算 溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 △，G=△G+2.303RTlg2 △，G°=-2.303RTg9p
溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 c θ Δr G = Δr G + 2.303RTlgQ θ sp θ Δr G = −2.303RTlgK 2、溶度积的计算
二、溶度积与溶解度的相互换算 1、换算公式 AB型化合物 Ksp=[A][B]=S2 S=Kp (mollL) AB2或A2B型化合物 3 Ksp=4S3 S= (mol/L) 4
二、溶度积与溶解度的相互换算 AB型化合物 Ksp = [A][B] = S2 S K (mol / L) = s p 1、换算公式 AB2或A2B型化合物 Ksp = 4S3 ( / ) 4 3 mol L K S s p =
同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 (AgC1、AgBr)；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用Ksp比较其溶解度的大小(AgC1、Ag2Cr04), 必须通过计算来说明
同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 （AgCl、AgBr）；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用Ksp比较其溶解度的大小（ AgCl 、Ag2CrO4）， 必须通过计算来说明
2、换算公式适用条件 由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ks与S之间的相互关系直接换算时，应注意： (1)适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 (2)适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中 不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S2、CO32、 PO43的水解，使平衡发生移动，导致溶解度的增大。 (3)适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。 如：HgCl2、Hgl2等共价性较强的化合物，由于溶液 中还存在融解了的分子与水合离子间的电离平衡
由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ksp与 S之间的相互关系直接换算时，应注意： （1） 适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 2、换算公式适用条件 （2） 适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中 不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S 2-、CO3 2-、 PO4 3-的水解，使平衡发生移动，导致溶解度的增大。 （3）适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。 如：HgCl2、HgI2等共价性较强的化合物，由于溶液 中还存在融解了的分子与水合离子间的电离平衡
Q。与Kp之间的关系： (1)Q。=Kp 饱和溶液，处于平衡衡状态。 (2)Q。Kp过饱和溶液，溶液中有沉淀析出。 以上三点称为溶度积规则。它是难溶电解质溶 解沉淀平移动规律的总结，也是判断沉淀生成和 溶解的依据
Qc 与 Ksp 之间的关系 ： （1） Qc = Ksp 饱和溶液,处于平衡状态。 （2） Qc ＜ Ksp 不饱和溶液,固体可以继续溶解。 （3） Qc ＞ Ksp 过饱和溶液, 溶液中有沉淀析出。 以上三点称为溶度积规则。它是难溶电解质溶 解沉淀平衡移动规律的总结，也是判断沉淀生成和 溶解的依据
§7.2 难溶电解质的沉淀和溶解平衡 一、沉淀的生成 二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应 1、同离子效应 2、盐效应 三、沉淀的溶解 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 六、沉淀反应中的速率问题
一、沉淀的生成 1、同离子效应 2、盐效应 §7.2 难溶电解质的沉淀和溶解平衡 二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应 三、沉淀的溶解 四、沉淀的转化 五、分步沉淀 六、沉淀反应中的速率问题
一、沉淀的生成 改变溶液中离子的浓度，使Q。>K。,平衡向生成沉淀 的方向移动；反之Q。<Kp,平衡向沉淀溶解的方向移动
一、沉淀的生成 改变溶液中离子的浓度，使Qc ＞ Ksp ，平衡向生成沉淀 的方向移动；反之Qc ＜ Ksp ，平衡向沉淀溶解的方向移动