难客电解质的沉淀溶解平衡 §1.1溶度积原理 §1.2 难溶电解质的沉淀溶解平新
难溶电解质的沉淀溶解平衡 § 1.1 溶度积原理 § 1.2 难溶电解质的沉淀溶解平衡
§1 溶度积原理 一、溶度积 BaSO(s) 溶解、 沉淀 Ba2+(aq)+S042-(aq) 平衡时（饱和溶液）： Ksp=[Ba2+][S042-] K即称为溶度积常数，简称溶度积。) 严格的说， 应该用活度，但在稀溶液中，y趋近1，C≈0)
§1 溶度积原理 一、溶度积 平衡时(饱和溶液)： Ksp称为溶度积常数,简称溶度积。严格的说， 应该用活度，但在稀溶液中，γ 趋近1，C≈α） BaSO4 (s) Ba 2+（aq）+ SO4 2-（aq） Ksp =[Ba 2+][SO4 2- ]
溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 即 △，G°=-2.303 RTlgK
溶度积可由实验测得，也可由热力学关系式得到。 θ sp θ Δr G = −2.303RTlgK 即
二、溶度积与溶解度的相互换算： AB型化合物 AB (s) 、≥A+B （省略电荷，下同) 一定温度下的饱和溶液中：[A]=[B]=S(mol/L) Ksp =[A][B]=S2 S=Kp (mol/L) AB2或A2B型化合物 AB,(s)A 2B 定温度下的饱和溶液中：[A]=S(mol/L) [B]=2S (mol/L) Kp=[A]B]2=S×(2S)2 =4S3
二、溶度积与溶解度的相互换算： AB型化合物 一定温度下的饱和溶液中：[A] = [B] = S（mol/L） Ksp = [A][B] = S2 S K (mol / L) = s p AB2或A2B型化合物 一定温度下的饱和溶液中：[A] = S（mol/L） [B] = 2S （mol/L） Ksp = [A][B]2 = S×（2S）2 = 4S3 ( / ) 4 3 mol L K S s p = AB（s） A + B （ 省略电荷，下同） AB2（s） A + 2B
[例1]AgC1在298.15K时的溶解度为1.91×10-3gL, 求其溶度积
[例1] AgCl 在298.15K 时 的溶解度为1.91×10-3 g·L-1 , 求其溶度积
[例2]在298.15K时，Ag2Cr04的溶解度为6.54×105molL1, 求其溶度积。 解：AgCr04(s)→2Ag(aq)+Cr042:(aq) 在Ag2CrO4的饱和溶液中： [Ag]=2×6.54×105(molL1), [Cr042]=6.54×10-5(molL-1) Ksp Ag2CrO)-[Ag"]2 CrO2] (2×6.54×105)2(6.54×10-5) =1.12×10-12
[例2] 在298.15K 时, Ag2CrO4的溶解度为 6.54×10- 5mol·L-1 ， 求其溶度积。 解： Ag2CrO4（s） 在 Ag2CrO4的 饱和溶液中： [Ag+ ]＝2× 6.54×10-5（mol·L-1）， Ksp（ Ag2CrO4）＝ [Ag+ ] 2 [ CrO4 2- ] [ CrO4 2- ]＝ 6.54×10-5（mol·L-1） ＝（2× 6.54×10-5）2（6.54×10-5） ＝1.12×10-12 2 Ag+（aq）+ CrO4 2- （aq）
上述三道例题的计算结果的比较 电解质类型 难溶电解质 溶解度/(mol-L-1) 溶度积(K) AB AgCI 1.33×105 1.77×10-10 A,B Ag2CrO 6.54×10-5 1.12×10-12 上述换算可以看出： 同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 (AgC1、AgBr)；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用KsD比较其溶解度的大小(AgC1、Ag2C04), 必须通过计算来说明
上述三道例题的计算结果的比较 电解质类型 难溶电解质 溶解度/（mol·L-1） 溶度积（Ksp） AB AgCl 1.33×10-5 1.77×10-10 A2B Ag2CrO4 6.54×10-5 1.12×10-12 上述换算可以看出： 同一类型的难溶电解质溶解度越小，溶度积越小 （AgCl、AgBr）；而不同类型的难溶电解质溶解度的大小 不能直接用Ksp比较其溶解度的大小（ AgCl 、Ag2CrO4）， 必须通过计算来说明
由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用K与S 之间的相互关系直接换算时，应注意以下三点： -一一-一一-一一-一一-一一-一一-一一-一一-一 (1)适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 (2) 适用于溶解后解离出的正、负离子在水溶液中不 发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S2-、C032、P043 的水解，就不能用上述方法换算。 (3)适用于已溶解部分全部解离的难溶电解质
由于影响难溶电解质溶解度的因素较多，运用 Ksp与 S 之间的相互关系直接换算时，应注意以下三点： （1） 适用于离子强度很小，浓度可代替活度的溶液。 （2） 适用于溶解后解离出的正、负离子在水溶液中不 发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。 如：硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。由于S 2-、CO3 2-、PO4 3- 的水解，就不能用上述方法换算。 （3）适用于已溶解部分全部解离的难溶电解质
三、溶度积规则
三、溶度积规则
三、溶度积规则 Q。与Kp之间的关系： (1) Q。=Kp 饱和溶液，处于平衡斯状态。 (2)Q。Kp过饱和溶液， 溶液中有沉淀析出。 以上三点称为溶度积规则
三、溶度积规则 Qc 与 Ksp 之间的关系 ： （1） Qc = Ksp 饱和溶液,处于平衡状态。 （2） Qc ＜ Ksp 不饱和溶液,固体可以继续溶解。 （3） Qc ＞ Ksp 过饱和溶液, 溶液中有沉淀析出。 以上三点称为溶度积规则