第九章 配位化合物 配位化合物简称配合物，过去曾因它的组成比普通化合 物复杂而称为络合物。 §9.1 配位化合物的基本概念 什么是配位化合物 先请同学们看下列实验：
第九章 配位化合物 配位化合物简称配合物，过去曾因它的组成比普通化合 物复杂而称为络合物。 §9.1 配位化合物的基本概念 什么是配位化合物 先请同学们看下列实验：
第一节配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 ·配合物是以具有接受电子 对的离子或原子（统称中 adding Anolnia 0 心原子)为中心，与一组 可以给出电子对的离子或 分子（统称配体），以一 定的空间排列方式在中心 原子周围所组成的质点 (NH3) plex (配离子或配分子)为特 征的化合物
第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 • 配合物是以具有接受电子 对的离子或原子（统称中 心原子）为中心，与一组 可以给出电子对的离子或 分子（统称配体），以一 定的空间排列方式在中心 原子周围所组成的质点 （配离子或配分子）为特 征的化合物。 CuSO4 Solution adding NaOH Cu(OH)2 Precipitation adding ammonia [Cu(NH3 )4 ]SO4 Complex
逐滴加入6molL的氨水 继续滴加氨水 边加边搅拌 CuS0a溶液 天蓝色沉淀 深兰色溶液 滴加NaOH溶液 无Cu(oH)2沉淀说 明Cu2+存在 滴加少量BaC12溶液 有白色 深兰色溶液 的BaSO4沉淀 在上述深兰色溶液中加入适量的乙醇，有深兰色晶体析出。 经分折，深兰色晶体的组成是[Cu(NH3)4]SO4
在上述深兰色溶液中加入适量的乙醇，有深兰色晶体析出。 经分析，深兰色晶体的组成是[Cu（NH3）4 ]SO4
[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中全部解离为[Cu(NH3)42+和SO2。 [Cu(NH3)4]2+是由1个Cu2+离子和4个NH3分子以配位键 形成的复杂离子。 我们把阳离子（或原子）与一定数目的阴离子或中性分 子以配位键形成的不易解离的复杂离子（或分子）称为配离 子（或配位分子）。 带正电荷的配离子称为配阳离子， 如：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+等；
[Cu（NH3）4 ]SO4在水溶液中全部解离为[Cu（NH3）4 ] 2+和SO4 2-。 [Cu（NH3）4 ] 2+是由1个Cu2+离子和4个NH3分子以配位键 形成的复杂离子。 我们把阳离子（或原子）与一定数目的阴离子或中性分 子以配位键 形成的不易解离的复杂离子（或分子）称为配离 子（或配位分子）。 带正电荷的配离子称为配阳离子， 如： [Cu（NH3）4 ] 2+ 、[Ag（NH3）2 ] +等；
带负电荷的配离子称为配明离子： 如：HgL4]P、Fe(NCS)4等。 Ni(CO)4]不带电荷，称为配位分子。 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是酸、碱、盐，也可以是电中性的配位分子。 如：H[Cu(CN)2]、[Cu(NH3)4](OH)2 [Cu(NH3)4]SO4、Ni(CO)4]都是配合物
如：[HgI4 ] 2-、[Fe（NCS）4 ] -等。 [Ni（CO）4 ]不带电荷，称为配位分子。 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是酸、碱、盐，也可以是电中性的配位分子。 带负电荷的配离子称为配阴离子; 如：H[Cu（CN）2 ]、[Cu（NH3）4 ]（OH）2、 [Cu（NH3）4 ]SO4、[Ni（CO）4 ] 都是配合物
一、配合物的组成 以[Cu(NH)4SO4为例来说明： 配位原子 配位键 离子键 [Cu (NH)4SO2 中心原子 配位体 配位数 外界 内界 配合物
一、配合物的组成 [Cu （N H3）4 ] 2+ SO4 2- 中心原子 配位体 内界 配位原子 配位数 外界 配合物 配位键 离子键 以[Cu（NH3）4 ]SO4为例来说明：
(一)内界和外界 内界配离子是配合物的特征部分，由中心原子（或离子） 和配位体组成。通常把内界写在方括号内，与配离子带相反 电着的离子称为配合物的外界(outer sphere)。配离子与 外界离子所带电荷的总量相等，符号相反。 (二)中心原子 在配离子（或配位分子）中，接受孤电子对的阳离子 (或原子)统称为中，心原子(central atom)。 位于配离子的中心位置，是核心 NH)2+ 部分，通常是金属阳离子，或某些金 Cu 属原子以及高氧化态的非金属元素。 如：Ni(CO)4]及Fe(CO)]中的 NH, Ni原子及Fe原子和[Si证6]2-中的Si4+
（一）内界和外界 内界配离子是配合物的特征部分，由中心原子（或离子） 和配位体组成。通常把内界写在方括号内，与配离子带相反 电荷的离子称为配合物的外界（outer sphere）。配离子与 外界离子所带电荷的总量相等，符号相反。 （二）中心原子 在配离子（或配位分子）中，接受孤电子对 的阳离子 （或原子）统称为中心原子（central atom）。 位于配离子的中心位置，是核心 部分，通常是金属阳离子，或某些金 属原子以及高氧化态的非金属元素。 如：[Ni（CO）4 ]及[Fe（CO）3 ]中的 Ni原子及Fe原子和[SiF6 ] 2-中的Si4+
(三)配位体和配位原子 与中心原子以配位健结合的阴离子或中性分子称为配位体。 如：[Ag(NH3)2]、Ni(CO)4]和[SiF6J2-中的NH3 CO和F都是配位体。 配位体中直接向中心原子提供孤电子对形成配位键的 原子称为配位原子(ligating atom) 如：NH中的N、CO中的C、F中的F等。 配位原子的最外电子层上都有孤对电子，常见的是电负 性较大的非金属原子，如：N、O、C、S、F、CI、Br、I等。 单齿配体 配位体 多齿配体
（三）配位体和配位原子 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配位体。 如：NH3中的N、CO中的C、F -中的 F 等。 配位体中直接向中心原子提供孤电子对 形成配位键的 原子称为配位原子（ligating atom） 如：[Ag（NH3）2 ] + 、[Ni（CO）4 ]和[SiF6 ] 2-中的NH3、 CO和 F - 都是配位体。 配位原子的最外电子层上都有孤对电子，常见的是电负 性较大的非金属原子，如：N、O、C、S、F、Cl、Br、I等。 配位体 单齿配体 多齿配体
单齿配体：只含有一个配位原子。 如：NH、H,O:、:CN、:F、:CI等。 多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子。 如：乙二胺 CH2-CH2 (简写为en) 双齿配体 H N NH2 二亚乙基三胺（简写为DEN) CH2-CH2 CH,-CH2 HN NH NH2 三齿配体
单齿配体：只含有一个配位原子。 多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子。 三齿配体
乙二胺四乙酸根离子(EDTA) (可用符号Y4) 0C CH2 ,-C0 C-CH2 (六齿配体) 有少数配体虽有两个配位原子，由于靠的太近，只能 选择其中一个与中心原子成键，称做两可配体，只能做单 齿配体使用。 如：硝基NO,(N是配位原子)，亚硝酸根ONO(O 是配位原子)，硫氰根$CN(S是配位原子)，异硫氰根 NCS(N是配位原子)等
乙二胺四乙酸根离子（EDTA）（可用符号Y4-） 有少数配体虽有两个配位原子，由于靠的太近，只能 选择其中一个与中心原子成键，称做两可配体，只能做单 齿配体使用。 如：硝基NO2 -（N是配位原子），亚硝酸根ONO- （O 是配位原子），硫氰根SCN- （S是配位原子），异硫氰根 NCS- （N是配位原子）等