分析化学实验讲义（化学分析部分）化学化工学院、材料科学与工程学院各专业-
1 分析化学实验讲义 （化学分析部分） 化学化工学院、材料科学与工程学院各专业
目录第一章分析化学实验中的基本操作技术第二章分析化学实验实验一滴定分析基本操作练习实验二工业纯碱中总碱度测定实验三甲醛法测定铵态氮肥硫酸铵的含氮量（酸碱滴定法）实验四自来水的总硬度的测定（络合滴定法）实验五铅、铋混合液中铅、含量的连续滴定（络合滴定法）实验六水样中化学需氧量的测定（高锰酸钾法）实验七注射液中葡萄糖含量的测定（碘量法）实验八可溶性氯化物中氯含量的测定（莫尔法）实验九考试实验2
2 目 录 第一章 分析化学实验中的基本操作技术 第二章 分析化学实验 实验一 滴定分析基本操作练习 实验二 工业纯碱中总碱度测定 实验三 甲醛法测定铵态氮肥硫酸铵的含氮量（酸碱滴定法） 实验四 自来水的总硬度的测定（络合滴定法） 实验五 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续滴定（络合滴定法） 实验六 水样中化学需氧量的测定（高锰酸钾法） 实验七 注射液中葡萄糖含量的测定（碘量法） 实验八 可溶性氯化物中氯含量的测定（莫尔法） 实验九 考试实验
第一章分析化学实验中的基本操作技术1.1分析化学中所用玻璃仪器的洗涤1.1.1滴定分析中的常用玻璃仪器在分析化学的基本滴定操作中，最常使用的玻璃仪器主要是滴定管、锥形瓶、容量瓶和移液管或吸量管，另外天平称量中用到称量瓶，还经常使用烧杯和量筒。下面分别加以介绍。1.普通玻璃仪器烧杯、量筒或量杯、称量瓶、锥形瓶烧杯主要用于配制溶液、溶解试样，也可作为较大量试剂的反应器。有些烧杯带有刻度，其可置于石棉网上加热，但不允许干烧。常用烧杯有10mL、15mL、25mL、50mL、100mL、250mL、500mL、1000mL、2000mL等规格。量筒、量杯常用于粗略量取液体体积，不能加热，也不能量取过热的液体。注意量筒或量杯中不能配制溶液或进行化学反应。常用量筒、量杯有5mL、10mL、25mL、50mL、100mL、250mL、500mL、1000mL等规格。称量瓶是带磨口塞的圆柱形玻璃瓶（图1-1），有扁形和筒形两种。前者常用于测定水分、干燥失重及烘干基准物质：后者常用于称量基准物质、试样等，而且可用于易潮和易吸收CO2的试样的称量。锥形瓶是纵剖面为三角形的滴定反应器。口小、底大，有利于滴定过程中振摇充分，反应充分而液体不易溅出。锥形瓶可在石棉网上加热，一般在常量分析中所用的规格为250mL，是滴定分析中必不可少的玻璃仪器。在碘量法滴定分析中常用一种带磨口塞、水封槽的特殊锥形瓶，称碘量瓶（图1-2）。使用碘量瓶可减小碘的挥发而引起的测定误差。2图1-1称量瓶图1-2碘量瓶2.容量分析仪器滴定管、容量瓶、移液管和吸量管是滴定分析中准确测量溶液体积的容量分析仪器。溶液体测量准确与否将直接影响滴定结果的准确度。通常体积测量的相对误差比天平称量要大，而滴定分3
3 第一章 分析化学实验中的基本操作技术 1.1 分析化学中所用玻璃仪器的洗涤 1.1.1 滴定分析中的常用玻璃仪器 在分析化学的基本滴定操作中，最常使用的玻璃仪器主要是滴定管、锥形瓶、容量瓶和移液管 或吸量管，另外天平称量中用到称量瓶，还经常使用烧杯和量筒。下面分别加以介绍。 1．普通玻璃仪器 烧杯、量筒或量杯、称量瓶、锥形瓶 烧杯主要用于配制溶液、溶解试样，也可作为较大量试剂的反应器。有些烧杯带有刻度，其可 置于石棉网上加热，但不允许干烧。常用烧杯有 10mL、15mL、25mL、50mL、100mL、250mL、500mL、 1000mL、2000mL 等规格。 量筒、量杯常用于粗略量取液体体积，不能加热，也不能量取过热的液体。注意量筒或量杯中 不能配制溶液或进行化学反应。常用量筒、量杯有 5mL、10mL、25mL、50mL、100mL、250mL、 500mL、1000mL 等规格。 称量瓶是带磨口塞的圆柱形玻璃瓶（图 1-1），有扁形和筒形两种。前者常用于测定水分、干燥 失重及烘干基准物质；后者常用于称量基准物质、试样等，而且可用于易潮和易吸收 CO2 的试样的 称量。 锥形瓶是纵剖面为三角形的滴定反应器。口小、底大，有利于滴定过程中振摇充分，反应充分 而液体不易溅出。锥形瓶可在石棉网上加热，一般在常量分析中所用的规格为 250mL, 是滴定分析 中必不可少的玻璃仪器。 在碘量法滴定分析中常用一种带磨口塞、水封槽的特殊锥形瓶，称碘量瓶（图 1-2）。使用碘量 瓶可减小碘的挥发而引起的测定误差。 图 1-1 称量瓶 图 1-2 碘量瓶 2．容量分析仪器 滴定管、容量瓶、移液管和吸量管是滴定分析中准确测量溶液体积的容量分析仪器。溶液体积 测量准确与否将直接影响滴定结果的准确度。通常体积测量的相对误差比天平称量要大，而滴定分
析结果的准确度是由误差最大的因素决定的，因此，准确测量溶液体积显得尤为重要在滴定分析中，容量分析仪器分为量入式和量出式两种。常见的量入式容量分析仪器(标有In)有容量瓶，用于测量容器中所容纳的液体体积，该体积称为标称体积；常见的量出式容量分析仪器（标有Ex）有滴定管、移液管和吸量管，用于测量从容器中排（放）出的液体体积，称为标称容量。1）滴定管滴定管是管身细长、内径均匀、刻有均匀刻度线的玻璃管，管的下端有一玻璃尖嘴（图1-3)，通过玻璃旋塞或乳胶管连接，用以控制液体流出滴定管的速度。常量分析所用的滴定管有25mL、50mL两种规格：半微量分析和微量分析中所用的滴定管有10mL，5mL、2mL、1mL等规格，本书介绍的滴定管的标称容量为50mL，其最小刻度为0.1mL，读数时可估计到0.01mL。滴定管有酸式滴定管和碱式滴定管两种。酸式滴定管下端有玻璃旋塞，用于装酸性溶液和氧化性溶液，不宜装碱性溶液（为什么？）。碱式滴定管下端连接一段乳胶管，管内有一粒大小合适的玻璃珠，以控制溶液的流出，遇长时间不用碱式滴定管会导致乳胶管老化，弹性下降，需及时更换乳胶管，乳胶管下端连接一尖嘴玻璃管。碱式滴定管只能装碱性溶液，不能装酸性或氧化性溶液，以免乳胶管被腐蚀。CL图1-3酸碱滴定管2）移液管和吸量管移液管和吸量管是用于准确移取一定体积液体的量出式容量分析仪器，如图1-4所示。移液管中间部分膨大，管颈上部有一环形刻线，膨大部分标有容积、温度、Ex、“快”或“吹”等字样，俗称大肚移液管，正规名称为"单标线吸量管”。常用的移液管有5mL、10mL、25mL、50mL等规格。其精密度一般高于“分刻度吸量管”。吸量管具有分刻度，正规名称为“分刻度吸量管”。管上同样标有容积、温度等字样。吸量管常用于移取所需的不同体积，常用有1mL、2mL、5mL、10mL等规格，4
4 析结果的准确度是由误差最大的因素决定的，因此，准确测量溶液体积显得尤为重要。 在滴定分析中，容量分析仪器分为量入式和量出式两种。常见的量入式容量分析仪器(标有 In) 有容量瓶，用于测量容器中所容纳的液体体积，该体积称为标称体积；常见的量出式容量分析仪器(标 有 Ex)有滴定管、移液管和吸量管，用于测量从容器中排（放）出的液体体积，称为标称容量。 1）滴定管 滴定管是管身细长、内径均匀、刻有均匀刻度线的玻璃管，管的下端有一玻璃尖嘴(图 1-3)，通 过玻璃旋塞或乳胶管连接，用以控制液体流出滴定管的速度。常量分析所用的滴定管有 25mL、50mL 两种规格；半微量分析和微量分析中所用的滴定管有 10mL，5mL、2mL、1mL 等规格，本书介绍的 滴定管的标称容量为 50mL，其最小刻度为 0.1mL，读数时可估计到 0.01mL。 滴定管有酸式滴定管和碱式滴定管两种。酸式滴定管下端有玻璃旋塞，用于装酸性溶液和氧化 性溶液，不宜装碱性溶液（为什么？）。碱式滴定管下端连接一段乳胶管，管内有一粒大小合适的玻 璃珠，以控制溶液的流出，遇长时间不用碱式滴定管会导致乳胶管老化，弹性下降，需及时更换乳 胶管，乳胶管下端连接一尖嘴玻璃管。碱式滴定管只能装碱性溶液，不能装酸性或氧化性溶液，以 免乳胶管被腐蚀。 图 1-3 酸碱滴定管 2）移液管和吸量管 移液管和吸量管是用于准确移取一定体积液体的量出式容量分析仪器，如图 1-4 所示。移液管 中间部分膨大，管颈上部有一环形刻线，膨大部分标有容积、温度、Ex、“快”或“吹”等字样，俗称 大肚移液管，正规名称为“单标线吸量管”。常用的移液管有 5mL、10mL、25mL、50mL 等规格。其 精密度一般高于“分刻度吸量管”。 吸量管具有分刻度，正规名称为“分刻度吸量管”。管上同样标有容积、温度等字样。吸量管常 用于移取所需的不同体积，常用有 1mL、2mL、5mL、10mL 等规格
图1-4a移液管和吸量管图1-4b单标线吸量管移液管和吸量管分“快流式”和“吹式"两种。前者管上标有“快”字样，在标明温度下，调节溶液凹液面与刻线相切，再让溶液自然流出，并让移液管尖嘴在接受溶液的容器内壁靠15s左右，则溶液体积为管上所标示的容积。这时我们会发现移液管和吸量管的尖嘴还留有少量溶液，不必将此残留溶液吹出，因为少量溶液已在仪器校正过程中得以校正。而后者正好相反，管上标有“吹”字样，使用时需要将最后残留在尖嘴的少量溶液全部吹出。注意用移液管或者吸量管移取溶液时，必须有“绕内壁转三圈”和“自转三圈”的操作，将在其使用操作中介绍。移液管和吸量管均属精密容量仪器，不得放在烘箱中加热烘烤。3）容量瓶容量瓶是一种细颈梨形的平底玻璃瓶，常带有磨口塞或塑料塞。颈上有标线，瓶上标有容积、温度、In等字样，表示容量瓶是量入式容量分析仪器，在标明温度下，当溶液凹液面下沿与标线相切时，溶液体积与标示体积相等。容量瓶一般用来配制标准溶液、试样溶液和定量稀释溶液。常用的容量瓶有5mL、10mL、25mL、50mL、100mL、250mL、500mL等规格（图1-5)。容量瓶主要用于配制准确浓度的标准溶液或逐级稀释标准溶液，常和移液管配合使用，可将配成溶液的物质分成若干等分。但不能长久储存溶液，尤其是碱性溶液，不然会导致磨口瓶塞无法打开。C图1-5不同规格的容量瓶1.1.2常用玻璃器血的洗涤在进行化学实验之前，洗涤玻璃仪器是一项最基本的操作，由于定量分析用仪器清洗的洁净程度直接关系测定结果的准确度和精密度，因此不同实验要求对玻璃仪器的洁净程度要求也不一样。5
5 图 1-4 a 移液管和吸量管 图 1-4 b 单标线吸量管 移液管和吸量管分“快流式”和“吹式”两种。前者管上标有“快”字样，在标明温度下，调节溶液凹 液面与刻线相切，再让溶液自然流出，并让移液管尖嘴在接受溶液的容器内壁靠 15s 左右，则溶液 体积为管上所标示的容积。这时我们会发现移液管和吸量管的尖嘴还留有少量溶液，不必将此残留 溶液吹出，因为少量溶液已在仪器校正过程中得以校正。而后者正好相反，管上标有“吹”字样，使 用时需要将最后残留在尖嘴的少量溶液全部吹出。注意用移液管或者吸量管移取溶液时，必须有“绕 内壁转三圈”和“自转三圈”的操作，将在其使用操作中介绍。 移液管和吸量管均属精密容量仪器，不得放在烘箱中加热烘烤。 3）容量瓶 容量瓶是一种细颈梨形的平底玻璃瓶，常带有磨口塞或塑料塞。颈上有标线，瓶上标有容积、 温度、In 等字样，表示容量瓶是量入式容量分析仪器，在标明温度下，当溶液凹液面下沿与标线相 切时，溶液体积与标示体积相等。容量瓶一般用来配制标准溶液、试样溶液和定量稀释溶液。常用 的容量瓶有 5mL、10mL、25mL、50mL、100mL、250mL、500mL 等规格(图 1-5)。 容量瓶主要用于配制准确浓度的标准溶液或逐级稀释标准溶液，常和移液管配合使用，可将配 成溶液的物质分成若干等分。但不能长久储存溶液，尤其是碱性溶液，不然会导致磨口瓶塞无法打 开。 图 1-5 不同规格的容量瓶 1.1.2 常用玻璃器皿的洗涤 在进行化学实验之前，洗涤玻璃仪器是一项最基本的操作，由于定量分析用仪器清洗的洁净程 度直接关系测定结果的准确度和精密度，因此不同实验要求对玻璃仪器的洁净程度要求也不一样
在分析化学实验中，常用的毛刷刷洗和用去污粉刷洗的操作并不推荐出现在分析化学的洗涤操作中如玻璃器血的内壁站污严重，一般多为采用铬酸洗液浸泡的方式完成玻璃仪器的洗涤，具体操作如下：（1）取实验室用铬酸洗液试剂瓶（组成：重铬酸钾和浓硫酸），（注意：铬酸洗液腐蚀性极强使用时必须非常小心，不要将铬酸洗液溅于裸露的皮肤之上）。一只手握住铬酸洗液试剂瓶，将标签向着手心，沿器血瓶口将铬酸洗液倾倒入玻璃器血中，大约体积三分之一时停止，轻轻旋转并倾斜玻璃器血，使铬酸洗液比较均匀的浸润玻璃器皿的内壁。根据玻璃器血的污程度决定铬酸洗液浸泡时间，如果器血站污严重，可适当延长浸泡时间，也可将器血充满铬酸洗液，长时间浸泡，或者将铬酸洗液稍许加热，起到更好的洗涤效果。（2）浸泡完毕将铬酸洗液回收回试剂原瓶中，用自来水洗涤三遍，洗涤过程与铬酸洗液相同，每次洗涤仅适用约玻璃器皿的三分之一体积的水即可。（3）再用一次去离子水洗涤三遍，洗涤过程与上相同。（4）根据玻璃器血洁净程度的要求，还可用二次蒸馏水将玻璃器血接着洗涤三次。用以上方法洗涤后，经自来水冲洗干净的仪器上不应留有Ca2+、Mg-+、CI等离子。使用蒸馏水的目的只是为了洗去附在仪器壁上的自来水，应符合少量（每次用量少）、多次（一般洗3～4次）的原则。洗净的仪器壁上不应附着不溶物、油污。把仪器倒转过来，水即顺器壁流下，器壁上只留下一层既薄又均匀的水膜，不挂水珠，这表示仪器已洗干净。不能用布或纸擦拭已洗净的容器，因为布和纸的纤维会留在器壁上弄脏仪器。洗净的玻璃仪器可用以下方法干燥：（1）烘干。洗净的一般容器可以放入恒温箱内烘干，放置容器时应注意平放或使容器口朝下。（2）烤干。烧杯或蒸发皿可置于石棉网上用火烤干。（3）晾干。洗净的容器可倒置于干净的实验柜内或容器架上晾干。（4）吹干。可用吹风机将容器吹干。（5）用有机溶剂干燥。加一些易挥发的有机溶剂（如乙醇或丙酮）到洗净的仪器中，将容器倾斜转动，使器壁上的水和有机溶剂互相溶解、混合，然后倾出有机溶剂，少量残留在仪器中的溶剂很快挥发，而使容器干燥，如用吹风机往仪器内吹风，则干得更快。（6）带有刻度的容器不能用加热的方法进行干燥，加热会影响这些容器的准确度。在分析化学基本定量分析实验中，所有使用的玻璃器血都不需要特别的烘干操作，自然晾干即可。6
6 在分析化学实验中，常用的毛刷刷洗和用去污粉刷洗的操作并不推荐出现在分析化学的洗涤操作中， 如玻璃器皿的内壁玷污严重，一般多为采用铬酸洗液浸泡的方式完成玻璃仪器的洗涤，具体操作如 下： （1）取实验室用铬酸洗液试剂瓶（组成：重铬酸钾和浓硫酸），（注意：铬酸洗液腐蚀性极强， 使用时必须非常小心，不要将铬酸洗液溅于裸露的皮肤之上）。一只手握住铬酸洗液试剂瓶，将标签 向着手心，沿器皿瓶口将铬酸洗液倾倒入玻璃器皿中，大约体积三分之一时停止，轻轻旋转并倾斜 玻璃器皿，使铬酸洗液比较均匀的浸润玻璃器皿的内壁。根据玻璃器皿的玷污程度决定铬酸洗液浸 泡时间，如果器皿玷污严重，可适当延长浸泡时间，也可将器皿充满铬酸洗液，长时间浸泡，或者 将铬酸洗液稍许加热，起到更好的洗涤效果。 （2）浸泡完毕将铬酸洗液回收回试剂原瓶中，用自来水洗涤三遍，洗涤过程与铬酸洗液相同， 每次洗涤仅适用约玻璃器皿的三分之一体积的水即可。 （3）再用一次去离子水洗涤三遍，洗涤过程与上相同。 （4）根据玻璃器皿洁净程度的要求，还可用二次蒸馏水将玻璃器皿接着洗涤三次。 用以上方法洗涤后，经自来水冲洗干净的仪器上不应留有 Ca2+、Mg2+、Cl-等离子。使用蒸馏水 的目的只是为了洗去附在仪器壁上的自来水，应符合少量（每次用量少）、多次（一般洗 3～4 次） 的原则。 洗净的仪器壁上不应附着不溶物、油污。把仪器倒转过来，水即顺器壁流下，器壁上只留下一 层既薄又均匀的水膜，不挂水珠，这表示仪器已洗干净。不能用布或纸擦拭已洗净的容器，因为布 和纸的纤维会留在器壁上弄脏仪器。 洗净的玻璃仪器可用以下方法干燥： （1）烘干。洗净的一般容器可以放入恒温箱内烘干，放置容器时应注意平放或使容器口朝下。 （2）烤干。烧杯或蒸发皿可置于石棉网上用火烤干。 （3）晾干。洗净的容器可倒置于干净的实验柜内或容器架上晾干。 （4）吹干。可用吹风机将容器吹干。 （5）用有机溶剂干燥。加一些易挥发的有机溶剂（如乙醇或丙酮）到洗净的仪器中，将容器倾 斜转动，使器壁上的水和有机溶剂互相溶解、混合，然后倾出有机溶剂，少量残留在仪器中的溶剂 很快挥发，而使容器干燥，如用吹风机往仪器内吹风，则干得更快。 （6）带有刻度的容器不能用加热的方法进行干燥，加热会影响这些容器的准确度。 在分析化学基本定量分析实验中，所有使用的玻璃器皿都不需要特别的烘干操作，自然晾干即 可
另外，分析化学中所用玻璃器皿也可以采用硝酸溶液浸泡洗涤的方法，所使用的硝酸溶液可用浓硝酸配制得到，一般可使用1：3的硝酸溶液，将待洗涤的玻璃器皿先用自来水和去离子水冲洗后浸泡于大浓度的硝酸溶液中，使用前将玻璃器皿取出，用自来水和去离子水分别洗涤三次后使用。1.2滴定管的使用1.滴定管的操作1）使用前准备（1）酸式滴定管首先检查旋塞转动是否灵活，与旋塞套是否配套，然后检查是否漏水，称为试漏。试漏的具体方法是将旋塞关闭，在滴定管中装满自来水至零刻度线以上，静止2min，用干燥的滤纸检查尖嘴和旋塞两端是否有水渗出；将旋塞旋转180°，再静止2min，再次检查是否有水渗出。若不漏水且旋塞转动灵活，即可使用，否则应该在旋塞和旋塞套上再次均匀涂抹凡士林。涂凡士林是酸式滴定管使用过程中一项重要而基本的操作，先将旋塞套头上的橡皮套取下，将滴定管的旋塞拔出，用滤纸将旋塞和旋塞槽内的凡士林全部擦干净，然后手指蘸取少许凡士林涂于旋塞孔的两侧（图1-6左），并使其成为一均匀的薄层，注意在靠近旋塞孔位置的中间一圈不涂凡士林，以免凡士林堵塞旋塞孔，将涂好凡士林的旋塞按照与滴定管平行方向插入旋塞套中，按紧，然后向同一方向连续旋转旋塞（图1-6右），直至旋塞上的凡士林成均匀透明的膜。若凡士林涂得不够，会出现旋塞转动不灵活或者明显看到旋塞套上出现纹路：若凡士林涂得太多，则会有凡士林从旋塞槽两侧挤出的现象。若出现上述情况，都必须将旋塞和旋塞槽擦拭干净后重新涂凡士林。凡士林涂抹完成后为防止滴定过程中旋塞从旋塞套上脱落的现象，必须在旋塞套的小头部分套上一个小橡皮套，在套橡皮套时，要用手指项住旋塞柄，以防旋塞松动。整个操作进行完后还要重新检查滴定管的漏水情况。（2）碱式滴定管先在碱式滴定管中装满水至零刻度线以上，观察尖嘴处是否有水滴渗出。若滴定管尖有水漏出可能原因就是橡皮管老化或者是玻璃珠过小会导致漏液。因此更换老化的橡皮管，同时选择合适的玻璃珠是排除碱式滴定管漏水的方法。检漏进行完后，洗涤滴定管是滴定管准备过程中的重要环节，一般用铬酸洗液洗涤，先将酸式滴定管中水沥干，倒入10mL左右铬酸洗液（碱式滴定管应先卸下乳胶管和尖嘴，套上一个稍微老化不能使用的乳胶管，再倒入洗液，在小烧杯中用洗液浸泡尖嘴和玻璃珠），双手手心朝上慢慢倾斜尽量放平管身，并旋转滴定管，使洗液浸润整个滴定管内壁，然后将洗液放回洗液瓶中。若滴定管站污严重，可装满洗液浸泡或用温热的洗液浸泡，尤其是酸式滴定管尖嘴中有凡士林时，应用热水7
7 另外，分析化学中所用玻璃器皿也可以采用硝酸溶液浸泡洗涤的方法，所使用的硝酸溶液可用 浓硝酸配制得到，一般可使用 1: 3 的硝酸溶液，将待洗涤的玻璃器皿先用自来水和去离子水冲洗后 浸泡于大浓度的硝酸溶液中，使用前将玻璃器皿取出，用自来水和去离子水分别洗涤三次后使用。 1.2 滴定管的使用 1．滴定管的操作 1）使用前准备 （1）酸式滴定管 首先检查旋塞转动是否灵活，与旋塞套是否配套，然后检查是否漏水，称为试漏。试漏的具体 方法是将旋塞关闭，在滴定管中装满自来水至零刻度线以上，静止 2min，用干燥的滤纸检查尖嘴和 旋塞两端是否有水渗出；将旋塞旋转 180o，再静止 2min，再次检查是否有水渗出。若不漏水且旋塞 转动灵活，即可使用，否则应该在旋塞和旋塞套上再次均匀涂抹凡士林。 涂凡士林是酸式滴定管使用过程中一项重要而基本的操作，先将旋塞套头上的橡皮套取下，将 滴定管的旋塞拔出，用滤纸将旋塞和旋塞槽内的凡士林全部擦干净，然后手指蘸取少许凡士林涂于 旋塞孔的两侧(图 1-6 左)，并使其成为一均匀的薄层，注意在靠近旋塞孔位置的中间一圈不涂凡士林， 以免凡士林堵塞旋塞孔，将涂好凡士林的旋塞按照与滴定管平行方向插入旋塞套中，按紧，然后向 同一方向连续旋转旋塞(图 1-6 右)，直至旋塞上的凡士林成均匀透明的膜。若凡士林涂得不够，会出 现旋塞转动不灵活或者明显看到旋塞套上出现纹路；若凡士林涂得太多，则会有凡士林从旋塞槽两 侧挤出的现象。若出现上述情况，都必须将旋塞和旋塞槽擦拭干净后重新涂凡士林。凡士林涂抹完 成后为防止滴定过程中旋塞从旋塞套上脱落的现象，必须在旋塞套的小头部分套上一个小橡皮套， 在套橡皮套时，要用手指顶住旋塞柄，以防旋塞松动。整个操作进行完后还要重新检查滴定管的漏 水情况。 （2）碱式滴定管 先在碱式滴定管中装满水至零刻度线以上，观察尖嘴处是否有水滴渗出。若滴定管尖有水漏出， 可能原因就是橡皮管老化或者是玻璃珠过小会导致漏液。因此更换老化的橡皮管，同时选择合适的 玻璃珠是排除碱式滴定管漏水的方法。 检漏进行完后，洗涤滴定管是滴定管准备过程中的重要环节，一般用铬酸洗液洗涤，先将酸式 滴定管中水沥干，倒入 10mL 左右铬酸洗液（碱式滴定管应先卸下乳胶管和尖嘴，套上一个稍微老 化不能使用的乳胶管，再倒入洗液，在小烧杯中用洗液浸泡尖嘴和玻璃珠），双手手心朝上慢慢倾斜， 尽量放平管身，并旋转滴定管，使洗液浸润整个滴定管内壁，然后将洗液放回洗液瓶中。若滴定管 玷污严重，可装满洗液浸泡或用温热的洗液浸泡，尤其是酸式滴定管尖嘴中有凡士林时，应用热水
或者热洗液浸泡洗涤（必须等冷却后，再用水洗）。然后分别用自来水、去离子水分别洗涤三次，洗涤时应遵循少量多次原则图1-6旋塞涂凡士林（左）和插入旋塞向同一方向旋转（右）图1-7碱式滴定管排气泡2）标准溶液的装入为了保证装入滴定管的标准溶液不被稀释，需要用该种标准溶液润洗滴定管两次或者三次，每次用5～10mL标准溶液。润洗方法同于铬酸洗液洗涤滴定管，洗涤完毕的溶液从下管口放出。注意标准溶液应从试剂瓶、容量瓶等直接倒入滴定管，不借助于任何烧杯及漏斗等中间容器，以免标准溶液的浓度改变。标准溶液润洗进行完后，从滴定管的上管口直接加入标准溶液至零刻度线以上，装满后，检查滴定管尖嘴内是否有气泡，若有气泡，应将气泡排出，否则将造成测量误差。酸式滴定管排气泡的方法是装满标准溶液后然后迅速打开旋塞，使溶液快速冲出将气泡带出，同时可以轻轻抖动滴定管管身，保证气泡快速冲出。而对于碱式滴定管，应用左手拿住滴定管上端，左手的拇指和食指轻轻捏挤玻璃珠外侧的橡皮管，同时将尖嘴上翘，溶液慢慢流出时将气泡带走（图1-7)。注意捏挤橡胶管外侧时不要用力过大，以防止气泡重新进入滴定管中。同时由于溶液有一定的滑腻感，捏挤橡胶管时注意不要上下移动玻璃珠的位置，防止漏液。3）滴定管的读数滴定管的读数误差是滴定分析的主要误差来源之一。每一个滴定数据的获得，都需经过两次读数，即起始或者零点读数以及滴定结束时的读数。排除气泡后，使标准溶液的液面在滴定管“0"刻线以上，仔细调节液面至“0"刻线，并记录零点0.00mL；也可调液面在"0"刻线以下作为零点（一般在1.00mL范围内），但要记录其实际体积，如0.28mL等。读数时应注意：（1）读数前应等待0.5～1min，使附着在滴定管内壁的标准溶液完全流下，液面稳定不变。（2）读数时应将滴定管从滴定管架上取下，用拇指和食指握住滴定管上部，使滴定管悬垂。因为在滴定管架上不能确保滴定管处于垂直状态而造成读数误差。（3）无色和浅色溶液将有清晰的凹液面，读数时应保持视线与凹液面的最低点相切。视线偏高（俯视）将使读数偏小，视线偏低（仰视）将使读数偏大。颜色较深的溶液（如KMn04、I2等）无8
8 或者热洗液浸泡洗涤（必须等冷却后，再用水洗）。然后分别用自来水、去离子水分别洗涤三次，洗 涤时应遵循少量多次原则。 图 1-6 旋塞涂凡士林(左)和插入旋塞向同一方向旋转(右) 图 1-7 碱式滴定管排气泡 2）标准溶液的装入 为了保证装入滴定管的标准溶液不被稀释，需要用该种标准溶液润洗滴定管两次或者三次，每 次用 5～10mL 标准溶液。润洗方法同于铬酸洗液洗涤滴定管，洗涤完毕的溶液从下管口放出。注意 标准溶液应从试剂瓶、容量瓶等直接倒入滴定管，不借助于任何烧杯及漏斗等中间容器，以免标准 溶液的浓度改变。 标准溶液润洗进行完后，从滴定管的上管口直接加入标准溶液至零刻度线以上，装满后，检查 滴定管尖嘴内是否有气泡，若有气泡，应将气泡排出，否则将造成测量误差。酸式滴定管排气泡的 方法是装满标准溶液后然后迅速打开旋塞，使溶液快速冲出将气泡带出，同时可以轻轻抖动滴定管 管身，保证气泡快速冲出。而对于碱式滴定管，应用左手拿住滴定管上端，左手的拇指和食指轻轻 捏挤玻璃珠外侧的橡皮管，同时将尖嘴上翘，溶液慢慢流出时将气泡带走(图 1-7)。注意捏挤橡胶管 外侧时不要用力过大，以防止气泡重新进入滴定管中。同时由于溶液有一定的滑腻感，捏挤橡胶管 时注意不要上下移动玻璃珠的位置，防止漏液。 3）滴定管的读数 滴定管的读数误差是滴定分析的主要误差来源之一。每一个滴定数据的获得，都需经过两次读 数，即起始或者零点读数以及滴定结束时的读数。 排除气泡后，使标准溶液的液面在滴定管“0”刻线以上，仔细调节液面至“0”刻线，并记录零点 0.00mL；也可调液面在“0”刻线以下作为零点（一般在 1.00mL 范围内），但要记录其实际体积，如 0.28mL 等。读数时应注意： （1）读数前应等待 0.5～1min，使附着在滴定管内壁的标准溶液完全流下，液面稳定不变。 （2）读数时应将滴定管从滴定管架上取下，用拇指和食指握住滴定管上部，使滴定管悬垂。因 为在滴定管架上不能确保滴定管处于垂直状态而造成读数误差。 （3）无色和浅色溶液将有清晰的凹液面，读数时应保持视线与凹液面的最低点相切。视线偏高 （俯视）将使读数偏小，视线偏低（仰视）将使读数偏大。颜色较深的溶液（如 KMn04、I2 等）无
法清晰辨认凹液面，读数时，应读取溶液上沿（图1-8)。专规线保图1-8读数（4）使用“蓝带”滴定管时，此时凹液面中间被打断，两边凹液面交在蓝线上的交点即为读数。（5）每次读数前均应检查尖嘴是否有气泡，是否有液滴悬挂在尖嘴，并根据滴定管的精密程度准确读数至×.×xmL。（6）由于滴定管的刻度不绝对均匀，因此为减小滴定误差，每一次滴定做完应该把滴定管加满后重新开始第二次滴定，保证使用滴定管的相同部位进行读数，这样可以消除因刻度不均匀而引起的误差。4）滴定操作先将装好标准溶液井调好“零点的（记录起始读数）滴定管垂直地夹在滴定管架上，下面的滴定台应该是白色台面，使滴定过程中的颜色变化更容易观察。滴定开始之前，必须调整好滴定管和滴定台的高度、滴定台和锥形瓶的高度。首先滴定台的前沿需要距离桌面的前沿10-15cm，滴定的时候锥形瓶的瓶底应该距离下面的滴定台白台面2-3cm高，滴定管的管尖在滴定时应伸入锥形瓶的瓶口1-2cm比较合适。滴定时，必须左手操作滴定管，右手握住锥形瓶并不断摇动。使用酸式滴定管时，其手部的动作应该称为反扣法”，将活塞套的旋塞部分冲外，用左手控制滴定管的旋塞，大拇指在前，食指及中指在后握住旋塞，无名指和小拇指弯曲靠在尖嘴上。在凡士林涂抹合适的情况下转动活塞时，稍微向手心使劲，这是为了防止滴定过程中旋塞从旋塞套中脱落并注意手掌不要顶住旋塞，在滴定过程中左手不能离开旋塞（图1-9)。图1-9酸式滴定管的操作图1-10碱式滴定管的操作使用碱式滴定管时，左手大拇指在前，食指在后，另三指固定尖嘴，中指和无名指夹住管尖用手指指尖挤压玻璃珠上半部分右侧乳胶管，使乳胶管内壁和玻璃珠之间形成一条细小的缝隙，溶9
9 法清晰辨认凹液面，读数时，应读取溶液上沿(图 1-8)。 图 1-8 读数 （4）使用“蓝带”滴定管时，此时凹液面中间被打断，两边凹液面交在蓝线上的交点即为读数。 （5）每次读数前均应检查尖嘴是否有气泡，是否有液滴悬挂在尖嘴，并根据滴定管的精密程度 准确读数至×. ××mL。 （6）由于滴定管的刻度不绝对均匀，因此为减小滴定误差，每一次滴定做完应该把滴定管加满 后重新开始第二次滴定，保证使用滴定管的相同部位进行读数，这样可以消除因刻度不均匀而引起 的误差。 4）滴定操作 先将装好标准溶液并调好“零点”的（记录起始读数）滴定管垂直地夹在滴定管架上，下面的滴 定台应该是白色台面，使滴定过程中的颜色变化更容易观察。滴定开始之前，必须调整好滴定管和 滴定台的高度、滴定台和锥形瓶的高度。首先滴定台的前沿需要距离桌面的前沿 10-15cm, 滴定的时 候锥形瓶的瓶底应该距离下面的滴定台白台面 2-3cm 高，滴定管的管尖在滴定时应伸入锥形瓶的瓶 口 1-2cm 比较合适。滴定时，必须左手操作滴定管，右手握住锥形瓶并不断摇动。 使用酸式滴定管时，其手部的动作应该称为“反扣法”，将活塞套的旋塞部分冲外，用左手控制 滴定管的旋塞，大拇指在前，食指及中指在后握住旋塞，无名指和小拇指弯曲靠在尖嘴上。在凡士 林涂抹合适的情况下转动活塞时，稍微向手心使劲，这是为了防止滴定过程中旋塞从旋塞套中脱落， 并注意手掌不要顶住旋塞，在滴定过程中左手不能离开旋塞(图 1-9)。 图 1-9 酸式滴定管的操作 图 1-10 碱式滴定管的操作 使用碱式滴定管时，左手大拇指在前，食指在后，另三指固定尖嘴，中指和无名指夹住管尖， 用手指指尖挤压玻璃珠上半部分右侧乳胶管，使乳胶管内壁和玻璃珠之间形成一条细小的缝隙，溶
液即可流出（图1-10)。注意在挤压玻璃珠时不要挤压玻璃珠的中部，也不要挤压玻璃珠下部乳胶管以免空气进入尖嘴，造成滴定体积测量误羞。摇动锥形瓶时，右手大拇指在前，食指和中指在后，无名指和小拇指自然微曲靠在锥形瓶前侧，手腕放松，保持锥形瓶瓶口水平：同时也可以使大拇指处于锥形瓶一侧在前，四个手指在后握住锥形瓶。滴定时使滴定管尖嘴伸入锥形瓶1-2cm左右为宜，边滴定边摇动锥形瓶，摇动锥形瓶尽量抖动手腕，使锥形瓶里的溶液应作同一方向做圆周运动（常以顺时针为宜）。不要摇动幅度过大，也不要左右振荡，谨防溶液溅出，如果有溶液溅出的情况应进行重新滴定。滴定速度将直接影响滴定终点的观察和判断，一般情况下，滴定开始时，滴定速度可适当地快一点（视具体滴定不同有差异），其滴定的快慢程度可以用“见滴成线”来说明，但不能使滴定剂成液流线型流出。滴定时，仔细观察滴定剂滴入点周围的颜色变化，若颜色变化越来越慢则必须放慢滴定速度，需逐滴地滴加滴定剂，滴一滴，摇一摇，直至一滴溶液加入后振摇几下后颜色才变化回去，此时应半滴半滴地滴加，当溶液颜色有明显变化且半分钟内不褪时，即告到达终点，停止滴定。控制半滴的操作是微微旋转旋塞或稍稍挤压玻璃珠上部乳胶管，使滴定剂慢慢流出，并有半演溶液悬挂在尖嘴口（注意只要溶液没有落下，即为半滴溶液，同时有大半滴于小半滴之分，应该尽量滴入小半滴溶液），将尖嘴小心伸入锥形瓶，使半滴溶液靠在锥形瓶内壁上，然后慢慢倾斜锥形瓶，使锥形瓶中的溶液将该半滴滴定剂顺入其中，或用洗瓶以去离子水吹洗冲下：或者直接用洗瓶将半滴溶液吹入锥形瓶中。少量的锥形瓶吹洗不会影响测定的实验误差。1.3移液管和吸量管的操作移液管和吸量管都是可以准确移取一定体积溶液的量器，但是两者从外观上有差别，移液管是一根中部膨大的细长玻璃管，上有一环形标线，只能移取一个准确体积的溶液：吸量管是具有分刻度线的玻璃管，可准确移取小于最大体积的不同体积溶液。使用移液管和吸量管时，一般用右手拿移液管（吸量管），左手拿洗耳球。右手大拇指和中指拿住移液管（吸量管）刻线以上处，食指在管口上方（注意这里坚决不能使用大拇指），随时准备按住管口，另外两指辅助拿住移液管（吸量管）(图 1-11)。图1-11用移液管吸取（左）和放出（右）溶液1
10 液即可流出(图 1-10)。注意在挤压玻璃珠时不要挤压玻璃珠的中部，也不要挤压玻璃珠下部乳胶管， 以免空气进入尖嘴，造成滴定体积测量误羞。 摇动锥形瓶时，右手大拇指在前，食指和中指在后，无名指和小拇指自然微曲靠在锥形瓶前侧， 手腕放松，保持锥形瓶瓶口水平；同时也可以使大拇指处于锥形瓶一侧在前，四个手指在后握住锥 形瓶。滴定时使滴定管尖嘴伸入锥形瓶 1-2cm 左右为宜，边滴定边摇动锥形瓶，摇动锥形瓶尽量抖 动手腕，使锥形瓶里的溶液应作同一方向做圆周运动（常以顺时针为宜）。不要摇动幅度过大，也不 要左右振荡，谨防溶液溅出，如果有溶液溅出的情况应进行重新滴定。 滴定速度将直接影响滴定终点的观察和判断，一般情况下，滴定开始时，滴定速度可适当地快 一点（视具体滴定不同有差异），其滴定的快慢程度可以用“见滴成线”来说明，但不能使滴定剂成 液流线型流出。滴定时，仔细观察滴定剂滴入点周围的颜色变化，若颜色变化越来越慢则必须放慢 滴定速度，需逐滴地滴加滴定剂，滴一滴，摇一摇，直至一滴溶液加入后振摇几下后颜色才变化回 去，此时应半滴半滴地滴加，当溶液颜色有明显变化且半分钟内不褪时，即告到达终点，停止滴定。 控制半滴的操作是微微旋转旋塞或稍稍挤压玻璃珠上部乳胶管，使滴定剂慢慢流出，并有半滴 溶液悬挂在尖嘴口（注意只要溶液没有落下，即为半滴溶液，同时有大半滴于小半滴之分，应该尽 量滴入小半滴溶液），将尖嘴小心伸入锥形瓶，使半滴溶液靠在锥形瓶内壁上，然后慢慢倾斜锥形瓶， 使锥形瓶中的溶液将该半滴滴定剂顺入其中，或用洗瓶以去离子水吹洗冲下；或者直接用洗瓶将半 滴溶液吹入锥形瓶中。少量的锥形瓶吹洗不会影响测定的实验误差。 1.3 移液管和吸量管的操作 移液管和吸量管都是可以准确移取一定体积溶液的量器，但是两者从外观上有差别，移液管是 一根中部膨大的细长玻璃管，上有一环形标线，只能移取一个准确体积的溶液；吸量管是具有分刻 度线的玻璃管，可准确移取小于最大体积的不同体积溶液。使用移液管和吸量管时，一般用右手拿 移液管（吸量管），左手拿洗耳球。右手大拇指和中指拿住移液管（吸量管）刻线以上处，食指在管 口上方（注意这里坚决不能使用大拇指），随时准备按住管口，另外两指辅助拿住移液管（吸量管） (图 1-11)。 图 1-11 用移液管吸取（左）和放出（右）溶液