D0I:10.13374/j.issm1001-053x.1981.02.014 北京钢铁学院学报 1981年第2期 分光光度法测定钢中的钛和钒 化学教研室 陈华序姚家瑜沈风机黄芷芳◆ 摘。要 在较浓的硫酸介质中，针和钒与磺基水杨酸分别形成橙色及蓝色络合物，灵敏 性及选择性远比其在稀酸水溶液中为高。在作低合金钢等的分析时，可不分离基体 元素铁及合金元素，溶样后直接测定吸光度。可测定钢样中含量各为0.05-1.0% 的钛和钒。重现度良好，仪器简单，操作快速。文中详列测定条件及其控制，提出 了操作程序。 钢中钛和钒含量可低到0.05%，基体元素铁及其它合金元素的大量存在，常使掩蔽难以 葵效，文献中虽报告了许多比色及分光光度测定钛和钒的方法，但发色灵敏者常患选择性 差，选择性良好者又患灵敏性差，所以很难避免分离或浓集等手续，操作嫌繁复。 Zieyler等提出在pH为3.3-4.9的条件下以磺基水杨酸比色测定钛的方法1，未能避 免铁的干扰。Saarni等据此作钢中钛的测定时()，用汞阴极电解或乙醚萃取除铁，仍嫌繁 复。Schenk虽提出了在86%硫酸介质中以水杨酸发色，作钛的比色测定(s,但其对稳定 性的结论似乎应再加考虑。Hultquist补充了Schenk的研究(4)，但亦未对铁干扰提出 措施。Reed报导了在浓硫酸介质中用磺基水杨酸分光光度测定锆和锆合金中的杂质钛【s), 并认为铁含量不超过钛含量的200倍，才可避免干扰，所以也不能用于直接测定钢中的钛。 作者等曾报导在32N硫酸中，不分离铁与合金元素，以磺基水杨酸直接比色测定钢中钛的方 法(0)。 Hu1 tquist曾企图在浓硫酸介质中，以水杨酸发色测定钛的同时测定钒，但未能成 功()。作者曾报导了较低温度下在30~31N硫酸介质中，用磺基水杨酸比色测定钒的方 法7)。 现在继续我们以前的工作，进一步改进了操作条件，并提出了测定低合金钢中钛和钒的 操作手续。 实验及结采 一、仪器 1.分光光度计：国产72型或721型（上分）。 2,冷却槽：电冰箱，氟利昂冷冻机或冰盐浴均可。 ●*文1980年10月24日收到。 ◆加实验工作的还有刘秀清同志。 127
北 京 钢 铁 学 院 学 报 1 9 1 年 第 期 8 2 分光光度法测定钢中的钦和钒 化 学教研 室 陈华序 挑家 瑜 沈风旗 黄芷 芳 . 摘 要 在较 浓 的硫 酸介质 中 , 铁 和钒 与磺基 水杨酸分 别 形成 橙 色及蓝 色络合 物 , 灵 敏 性及 选择 性远 比其在稀 酸水溶 液 中为高 。 在作低合金 钢 · 等的分析 时 , 可不分 离墓体 元素铁及 合金 元素 , 溶样 后 直接测 定 吸光度 。 可 测定 钢样中含量 各 为0 . 0 5一 1 . 0 % 的钦 和 钒 。 重现 度 良好 , 仪器 简单 , 操作快速 。 文 中样列测 定条 件及 其控制 , 提 出 了操作程序 。 , 钢中钦 和饥 含量可低到 0 . 05 % , 基体 元素 铁及 其它 合金 元素的大量存在 , 常 使掩蔽难 以 奏效 , 文 献中虽报告 了许 多比色及 分光光度 侧定 钦和钒的方 法 , 但发色 灵敏 者 常患 选择性 差 , 选择性 良好 者又患 灵敏 性差 , 所以很 难避免分 离或 浓 集等手续 , 操作嫌繁复 。 2 ie y l o r等提 出在 p H 为 3 . 3一 4 . 9的条件下 以磺基水杨酸 比色测定钦 的方法 “ 》 , 未能进 免铁 的干 扰 。 S a r n i等据此 作钢 中钦的测定时 ( 么 ) , 用汞 阴极电解或 乙 醚 萃取 除铁 , 仍嫌繁 复 。 S c h e n k 虽提 出 了在 86 % 硫酸介质中以水杨酸发色 , 作钦 的比 色测定 ( “ ) , 但 其对稳定 性的结论似 乎应再加考 虑 。 H ul t q u i s t 补充 了 S o h 。 n k 的研究 ( ` ) , 但亦未对铁 干扰提出 措施 。 R e e d 报 导 了在浓硫酸介质 中用横基 卜 水杨酸分 光光 度测 定错和 错 合金 中的杂质钦 ( ` 》 , 并 认为铁 含量不 超 过钦含量 的 2 0 倍 , 才可避 免干 扰 , 所 以 也不能 用 于 直接测 定钢中 的钦 。 作者 等曾报导 在 32 N硫 酸 中 , 不分 离铁 与 合金元 素 , 以磺 基 水杨酸直接比 色测定 钢 中钦 的 方 法 ( “ ) 。 H u l t q u i s t 曾企图在 浓硫 酸介质 中 , 以 水 杨 酸发 色 测定钦 的同 时 测 定 钒 , 但 未能 成 功 ( ` 》 , 作 者 曾报导 了较 低温度下在 30 ~ 31 N 硫酸 介质 中 , 用磺 扶水 杨酸 比色 测定 钒 的方 法 ( , ) 。 现在继续我们 以前的工 作 , 进一步改进了 操作条 件 , 并提 出了测定 低 合金 钢 中钦和 钒 的 操作 手续 。 实 验 及 结 果 一 、 仪器 1 , 分光光度 计 : 国产 72 型或7 21 型 ( 上分 ) 。 2 . 冷 却槽 : 电冰 箱 , 氟利 昂冷 冻机或 冰盐浴均可 。 . 木文 1 9 8 0年 1 0月2 4 日 收到 。 举加实验 工 作的还 有刘秀清 同志 。 12 7 DOI: 10. 13374 /j . issn1001 -053x. 1981. 02. 014
二、试剂及溶液 试剂皆用一、二级。所配制之溶液有： (1)磺基水杨酸在32N硫酸中的溶液，65◆毫克/毫升 (2)磺基水杨酸在31N硫酸中的溶液，1.8◆毫克/毫升 (3)标准钛液，用二氧化钛配制成含钛为10,20,30， …100微克/毫升的在32N硫 酸中的溶液。 (4)标准钒液，用偏钒酸铵配制成含钒为50,60，…140微克/毫升时在31N硫酸中 的溶液。 (5)硫磷硝混酸，100.00毫升浓硫酸，150.00毫升85%磷酸及约300毫升浓HN○，混 合，用水冲稀到一升。 (6)硫磷硝混酸，200.00毫升浓硫酸，300.00毫升85%磷酸及约300毫升浓HNO,混 合，用水冲稀到一升。 (7)32N硫酸 (8)31N硫酸 各种溶液一次大量配制，在制工作曲线及实际测定时，所用各溶液力求一致。 三、测定条件 钛()与磺基水杨酸形成橙色络合物，在32N或更浓的硫酸介质中颜色最深，稳定性 好，室温下放置1一2小时吸光度无显著变化。 钒(T)与磺基水杨酸形成蓝色络合物，在30.5一31.5N硫酸介质中颜色最深，稳定性因 温度升高而减小，在5°C以下，一分钟内吸光度无显著变化，温度略高于5°C,无大妨得， 但不宜高于10℃。 作钢样分析时，由于铁()难溶于较浓的硫酸中，所以必须加磷酸，但磷酸加多了会导 致吸光度的减低，因此以能溶铁()为度，不可太过量。根据灵敏度及钢中钛或钒之含量： 钛的发色液含铁黑)~20毫克/10毫升，含钛(m)10-J00微克/10毫升，钒的发色液含铁) 100毫克/10毫升，含钒(？)50-140微克/10毫升。钛比色液中每10毫升含0.3毫升85%磷酸已 足够。钒比色液中每10毫升含1.5毫升85%磷酸已足够。 针对上列的快，钛或钒及磷酸之含量，根据我们以前的报导，(。)(7)及进一步实验证 ,测钛时用6.00毫升溶液(I)发色成10毫升比色液为活宜，测钒用4.00毫升溶液(I)发色 成10亮升比色液为适宜。 钛与磺基水杨酸的络合物，最大吸收峰在410毫微米（用72型分光光度计，由于在420毫 微米附近准确度差，建议改用在10毫微米作钛的测定)。钒与狱基水杨酸的络合物，最大 吸收峰在64C毫微米。 四、浓度一光吸收曲线 由图1、2知，铁()含量不超过2〔微克/1C毫升，钛()含量10-100微克/10毫升及铁() 含屐不超过100毫克/10毫升钒(？)含量5C-150微克/10毫升的范围内，服从比尔定律，可以 作有铁)存在时钛与钒的分光光度测定。（注意，若硫酸浓度不足，则斜率减小，所以进 行测定时必须控制酸度)。 五、干扰 *以无水物计 128
二 、 试荆及 落液 试剂皆用 一 、 二级 。 所配 制之溶液有 : 1) 磺基 水杨 酸在 3 硫酸 中的( 溶液 2 N , 6 .5 毫克/毫升 ( 2) 磺 基水杨酸在 3 1N 硫酸中的溶液 , 1 . .8 毫克 /毫升 ( 3) 标准 钦液 , 用 二氧化钦配制 成含钦为 1 0 , 20 , 30 , , · · … 1 0 微克 /毫升的 在 32 N 硫 酸 中的溶液 。 ( 4) 标 准钒液 , 用 偏钒酸按 配 制成含钒为 50 , 60 , … … 14 0微克 /毫升时 在 31 N 硫 酸 中 的 溶液 。 ( 5 ) 硫 磷硝混 酸 , 1 0 0 . 0 0毫升浓硫 酸 , 1 5 0 . 0 0毫升 5 5 % 磷酸及 约 3 0 0毫升浓 H N O , 混 合 , 用水冲稀到 一升 。 ( 6) 硫 磷硝混 酸 , 20 0 . 0 毫升 浓硫 酸 , 3 0 0 . 0 毫升 85 % 磷酸 及约 3 0 毫升浓 H N O : 混 合 , 用水冲稀到一升 。 ( 7 ) 3 2 N 硫酸 ( 8 ) 3 l N 硫 酸 各种溶液一 次大量配 制 , 在 制工 作曲线 及实际 测定时 , 所用 各溶液 力求一致 。 三 、 洲 定条件 钦 `川 与磺基 水杨 酸 形 成橙 色络 合物 , 在 32 N 或更 浓的 硫 酸介质 中 颜 色 最 深 , 稳定性 好 , 室温下放置 1 一 2 小时吸 光度无 显著变 化 。 钒 ( , 〕与磺 基水杨酸 形成蓝色络 合物 , 在 30 . 5一 3 1 . 5N 硫 酸 介质中颜色最 深 , 稳定性因 温度升 高而减小 , 在 5 ” C 以 下 , 一 分钟 内吸 光度无显著变 化 , 温 度略高于 S O C , 无大妨碍 , 但不宜 高于 10 ℃ 。 作钢样分析时 , 由于 铁 《引 难 溶于 较浓的硫 酸中 , 所以 必须 加磷 酸 , 但磷酸加多了会导 致 吸 光度的减低 , 因此 以 能 溶铁 ( l ) 为度 , 不可太 过量 。 根 据 灵敏度 及钢 中 钦或钒之 含量 : 钦 的发 色液 含铁 《 反 ) 二 20 毫克 八。毫升 , 含钦 (引 1 0一 1 0 微克 / 10 毫升 , 钒 的 发 色 液 含铁 ( x) 10 0毫克 l/ 。毫升 , 含钒 《 , ) 5。一 140 微 克 / 10 毫升 。 钦 比 色液中每 10 毫升 含0 . 3毫升 85 % 磷敌 已 足够 。 钒 比色液中每 10 毫升 含 1 . 5毫升 85 % 磷酸已足够 。 针对上 列 的铁 , 钦或 钒 及磷 酸之 含量 , 根据 我们 以 前的 报导 , ( 6 )( ? ) 及进一 步 实验证 明 : 测钦 时 用 6 . 0 毫升 溶液 ( I 、发 色 成10 毫 升 比色液 为适宜 , 测 钒 用魂 . 0 毫升 溶液 ( 1 )发 色 成 10 毫升 比 色液 为适 宜 。 钦 与磺 从 水杨 酸的络 合物 , 最 大 吸 收峰在 4 10 毫微米 ( 用 72 型 分光光 度计 , 由于在 42 0 毫 微 米 附近 准确度 差 , 建 议改 用在 4 , o 毫微 米作 钦 的测定 ) 。 钒 与猫 草水 杨酸 的 络 合物 , 最大 吸 收峰在 6` C毫微米 。 四 、 浓 度一光吸 收曲 经 由图 】 、 2 知 , 铁 ( 皿 ) 含量不超 过 Z c 微克 / 10 毫升 , 钦 ( . )含量 10 一 1 0 微 克l/ o 毫升 及铁 (引 含 最不 超过 1 0 毫克 / 10 毫升钒 《甲 》 含量就一 1 5。微克 / 10 毫 升 的范围 内 , 服从 比尔定律 , 可 以 作 有铁 (川 存在时钦 与钒的分 光光 度测定 。 ( 注 意 : 若 硫酸 浓度不足 , 则斜 率减小 , 所以 进 行测 定时必须 控 制酸 度) 。 五 、 千扰 . 以 无水 物计 12冬
D 0.8 0.8 0.0 0.4 0. 0.2 0.2 75 100125133 0 75 100 钛(W) 线Y) 含量老克/10笔丹 合量在克/10绝升 图1 图2 A.Ti()的吸光曲线 A,V()的光吸收曲线 (无Fe(重)及磷酸存在) (无Fe(m)及磷酸存在) B.Ti()的吸光曲线 B.V(t)的光吸收曲线 、(每10毫升比色液含 (每10老升比色液含Fe() Fe100毫克85%H,P61.5毫升) 100微克85%H.P0,1.5毫升) 在上列的测钛条件下，下列各合金元素的含量对测定钛无可察觉的干扰现象： 镍1)、锰)、铜()、铝()、钼)3.5毫克/10毫升， 铬()0.4毫克/10毫升（过此限，D值增加）， 钻1)0.5毫克/10毫升（过此限，D值增加）， 钨()0.2毫克/毫升（过此限，D值增加）多 钒()0.15毫克/10毫升（用Fe(1)还原后无干扰）。 氧化剂如铬()、锰()、硝酸及过氧化氢均有干扰，应先还原或除去。 在上列的测钒条件下，下列各合金元素含量对测定钒无可觉察的干扰现象。 镍()、锰()、铝()8毫克/10毫升 铜(1)0.2毫克/10毫升 钼(a)4毫克/10毫升 铬m)<1毫克/10毫升（每1毫克/10毫升使D值增0.013） 钴1)1毫克/10毫升 ,钨()2毫克/10毫升 钛（四）200微克/10毫升未发现干扰 氯化剂也有干扰，亦应还原或除去。 铁是钢中基体元素，有铁（亚）存在，钛与钒的光吸收曲线都有平移现象。对钛来说，由 :·于铁)一磺基水杨酸络合物与钛()一磺基水杨酸络合物颜色近似，所以曲线上移。对钒而 129
5 2 , ( , 傀 , 7 5 1 0 0 毫克 / 10毫 升 图 1 A . T i (万 〕的吸光 曲线 ( 无 F e 注 》及 磷酸存在 ) 布一~ , 厅一一芍杯一一 ~ 1仓盯 ,公几 砂 ) 含盆 毫克 / ` o 。砖丁卜 图 2 B . T i ` 万 , 的吸 光 曲线 ( 每 10 毫升 比 色液含 A . V ( 下 》 的光吸 收曲线 ( 无 F e ) 工 ’ 及 磷 酸存 在 ) B . V `丫 , 的光 吸 收 曲线 F e 恤 ) 1 0 0毫克 5 5 % H 。 P O ` 1 . 5毫升) (每 1 0毫升 比 色液含 F e 汪 ) 1 0 0微克 8 5 % H : P O ` 1 . 5毫升 ) 在 上列 的测 钦 条件下 , 下 列 各合金元 素的 含量对 测定钦 无可 察觉的干 扰 现象 : 镍 ( , ) 、 锰 ( , ) 、 铜 ( ’ ) 、 铝 ( , ) 、 钥 ( , ) 3 . 5毫克八 0毫升 , 铬 《引 0 . 4毫克 1/ o毫升 ( 过此 限 , D 值增加 ) , 钻 ( l ) 0 . 5毫克八 。毫 升 (过 此 限 , D 值增加 ) , 钨 (创 0 . 2毫克 /毫升 ( 过 此限 , D 值增 加) , 钒 ( 丫 ) 0 . 1 5毫克八。毫升 (用 F e ( l )还原后 无干 扰 ) 。 氧 化剂 如铬 (侧 、 锰 (引 、 硝酸及过 氧化氢均有干 扰 , 应 先还 原或除去 。 在 上列 的测 钒条 件下 , 下列 各合金 元 素含量对测定钒 无可 觉察 的干扰 现象 。 镍 ( 蓝 ) 、 锰 ( 兀 ) 、 铝 ( 正 ) 名毫克八 。毫升 铜 《 皿 》 0 . 2毫克1/ O毫升 铂 ( ’ ) 4毫克八 。毫升 铬 (则 < 1毫 克 / 10 毫 升 ( 每 1毫克 / 10 毫升使 D 值 增 0 . 0 1 3) 几 钻 ( ’ 》 l 毫克 1/ 。毫 升 ` 、 钨 《侧 2 毫克 / 10 毫升 钦 《 )B 2 0 微克1/ 0毫升 未发 现干 扰 年化荆也有干 扰 , 亦应还原 或除去 。 ` 铁是钢 中基 体元 素 , 有铁 `皿 ’存在 , 钦 与钒的光吸 收曲线都有平 移 现象 。 对钦 来说 , 由 于铁 (引 一磺基 水杨 酸络 合物 与钦 ( 万 )一磺 基水杨酸络 合物颜 色近似 , 所 以 曲线 上移 。 对钒 而 12 9
言，由于铁（■）及磷酸皆妨碍钒(？)一磺基水杨酸络合物的形成，所以曲线下移。在钢中铁含 量相差1%时，对钛钒的吸光度无可觉察的变化。 六、工作曲线 由于钢中铁含量相差】%，对钛和钒的吸光度无可觉察的变化，所以只要取含铁量与所 分析的钢种相近（差别<1%）的碳钢或适量纯铁作为标准。例如作低合金钢试样（铁含量 97.7-98.1%,钛和钒皆0.10~0.20%)中钒的测定时，可取含铁量相近的碳钢0.1000克 (或纯铁0.0980克)以制工作曲线。 1.钛的工作曲线： 称含铁量与试样相近的碳钢0.0200克（或适量纯铁），在烧杯中加2.00毫升溶液(V), 微热溶样后，小火冒烟，冷却，用少量水淋洗杯壁后，再伊烟到呈透明微带紫色的粘稠液为 止。加入浓疏酸2.50升及1.00毫升溶液(I),再加6.00毫升溶液(1)，搅匀后在440毫微 米(72型分光光度计)或410毫微米(721分光光度计)测出吸光度，绘制浓度一吸光度曲 线。 2.钒的工作曲线：* 称含铁量与试样相近的碳钢0.1000克（或适量纯铁)，在烧杯中加5.00毫升溶液(M), 微热溶解后，·小火冒烟，冷却，用少量水淋洗杯壁后，再冒烟到呈透明微带紫色的粘稠液为 止。加入浓硫酸2.50毫升，及1.00毫升溶液(V),冷却（温度见测定条件）后加已冷却的溶 液(I)4.00毫升（注意：温度应与测定时基本一致，但±2℃对吸光度无显著影响）后，在 一分钟内搅匀并读出吸光度。绘制浓度一吸光度曲线。 3.对照光吸收曲线： （1)无铁及磷酸存在时钛的光吸收曲线：一 3.00毫升溶液(M),1.00毫升溶液(I),6.00毫升溶液(I),搅匀后测定吸光度。绘出 钛的对照曲线。 (2)无铁及磷酸存在时钒的光吸收曲线：一 5.00毫升溶液（厘），1.00毫升溶液(V),冷却到5℃以下后，加入已冷却的溶液(I) 4.00毫升，一分钟内搅匀并读出吸光度。绘出钒的对照曲线。 七、测定（以低合金钢为例）： 1.钛的测定：称钢样0.0200克，在烧杯中加溶液(V)及两次冒烟（皆与制工作曲线 同)后，加2.50毫升浓硫酸，1.00毫升溶液(I),6.00毫升溶液(【)，搅匀后440毫微米测 量吸光度（用721型分光光度计，可在410毫微米测量）， 2.钒的测定：称钢样0.1000克，在烧杯中加溶液(M)5.00毫升，小火加热溶解后冒 烟，并用少量水淋洗杯壁后，小心滴入几滴0.1N高锰酸钾溶液到刚现粉红色为止（将低价 钒氧化为钒(T),加入少许10%尿素溶液及几滴2%亚硝酸钠溶液到红色消失（除MO.~), 再小火冒烟到呈微带紫色的透明粘稠液为止。加浓硫酸2.50毫升及溶液()1.00毫升，并冷 却（温度要与制工作曲线时基本一致，土2℃），再加入已冷却到相近温度的溶液(I)4.00毫 升，一分钟内搅匀并在640毫微米下读出其吸光度 其它钢样，只要合金元素含量不超过第五节所列限度，即可依照上列操作原则制定操作 程序。对-些钢样的测定，检查了重现度。绝对误差≤0.01%（钛或钒）。在熟练后的操作 ·适量称样，一次溶样后，适当分液，再分别制钛与钒的工作曲线亦可。 130
言 , 由于 铁 《皿 )及磷酸 皆妨碍钒 《 ’ ) 一磺 基水杨 酸络 合物的形 成 , 所 以 曲线下移 。 在钢中铁 含 量 相差 1 % 时 , 对钦 钒的吸光 度无 可觉 察 的变 化 。 六 、 工 作曲故 华 由于 钢 中铁含量 相差 l % , 对 钦和钒的吸 光 度无可 觉 察的变 化 , 所 以只要取 含铁量 与所 分析 的 钢种相近 ( 差 别 < 1 % ) 的 碳 钢或适量纯 铁作 为标 准 。 例 如作低 合金 钢试 样 ( 铁 含量 97 . 7一 98 . 1 % , 钦和钒 皆。 . 10 ~ 0 . 20 % ) 中钒的 测定 时 , 可取 含铁量 相近 的 碳 钢0 . 1 0 0 0克 ( 或纯铁 0 . 0 9 8 0 克 ) 以 制工 作曲线 。 1 . 钦的工 作曲线 : . 称 含铁 量与试样相近 的碳钢 0 . 0 2 0 0克 ( 或适量纯 铁 ) , 在烧 杯 中加 2 , 0 毫 升溶液 ( V ) , 微热 溶样后 , 小火冒烟 , 冷却 , 用 少量水淋洗杯壁后 , 再 冒烟 到 呈透 明微带紫 色的粘稠液为 止 。 加入 浓硫酸 2 . 50 毫升 及 1 . 0 毫 升 溶液 ( I ) , 再加 6 . 0 毫升 溶液 ( I ) , 搅匀后 在 4 40 毫微 米 (7 2 型 分光 光度计 ) 或 4 10 毫微米 ( 721 分 光光 度计 ) 测 出吸 光度 , 绘制 浓 度一吸 光度曲 线 。 2 . 钒的工 作曲线 : 命 称 含铁量 与试样相近的碳钢 0 . 1 0 0 0克 ( 或适量纯 铁 ) , 在 烧杯 中加 5 . 0 毫升龙容液 ( 从 ) , 微 热 溶解后 , , 小 火冒烟 , 冷却 , 用 少量 水淋洗杯 壁后 , 再冒烟 到呈透 明微带紫色的 粘稠液 为 止 。 加 入浓硫 酸2 . 50 毫 升 , 及 1 . 0 毫 升溶 液 ( W ) , 冷却 ( 温度 见测定 条 件) 后 加 巳冷却 的溶 液 ( I )4 . 0 毫升 ( 注意 : 温度 应 与侧定 时 基本一 致 , 但 土 2 ℃对 吸光度 无显著影响 ) 后 , 在 一 分 钟内搅匀 并读 出吸 光度 。 绘 制浓度一吸 光度曲线 。 3 . 对照 光吸收 曲线: ( l) 无 铁及磷 酸存在 时钦的 光吸 收曲线 : 一 3 . 0 0毫升溶液 ( 飞 ) , 1 . 0 毫升溶 液 ( l ) , 6 . 0 毫 升溶液 ( I ) , 搅 匀后测定 吸 光度 。 绘出 钦的 对照 曲线 。 ( 2) 无 铁及 磷酸存在时钒的光吸收 曲线 : 一 5 . 。。毫升溶液 ( 租 ) , 1 . 。。毫 升溶液 ( w ) , 冷却 到 5 ℃以 下后 , ` 加 入 已冷勤的溶 液 ( I ) 4 . 0 毫升 , 一分 钟 内搅匀 并读 出吸 光度 。 绘出钒 的对照 曲线 。 七 、 洲 定 ( 以低合金钢 为例 ) : 1 . 钦 的测 定 : 称钢 样0 . 0 2 。。克 , 在 烧怀中加溶液 ( V ) 及 两次冒 烟 ( 皆与制 工作曲线 同) 后 , 加2 . 50 毫升浓 硫 酸 , 1 . 0 毫 升 溶液 ( 项 ) , 6 . 0 毫 升溶液 ( I ) , 搅匀后 4 40 毫微 米测 量吸 光度 ( 用 7 21 型分 光 光度 计 , 可 在4 10 毫微米测 量 ) , 2 . 钒的测定 : 称钢样 0 . 1 0 0 0克 , 在 烧杯中 加溶液 ( 班 ) 5 . 0 毫 升 , 小火加 热 溶解后 冒 烟 , 并 用少 量水 淋 洗杯壁后 , 小心滴入几 滴 0 . I N 高锰 酸钾 溶液到 刚现 粉红 色为止 ( 将低价 钒氧 化为钒 ( 下 ’ ) , 加入 少许 10 %尿素溶液 及几滴 2 % 亚硝酸钠溶 液到 红 色消 失 ( 除 M n o 厂 ) ; 再小火冒烟 到 呈微带紫色的透 明粘稠液 为止 。 加浓硫 酸2 . 50 毫升及溶液 ( 租 ) 1 . 0 毫 升 , 并冷 却 ( 温度要 与 制工作曲线 时基 本一 致 , 士 2 ℃ ) , 再加入 已冷 却 到相近 温度的溶液 ( I )4 . 0 毫 升 , 、 一 分钟内搅匀并在 6 40 毫微米下读 出其吸 光度 其它钢 样 , 只 要合金 元 素 含量不超 过 第五节所列限度 , 即可 依照 上列 操作原则 制定 操作 程 序 。 对 一些 钢样 的测定 , 检查 了重现度 。 绝对 误差三 0 . 01 % ( 钦或 钒 ) 。 在 熟练 后 的操作 . 适 t 称样 , 一 次溶样后 , 适 当分 液 , 再分 别制铁 与钒 的工 作 曲线 亦可 。 13 0
下，由溶样到读数，钛为1一2分钟，钒为2一3分钟（用氟利昂冷冻机冷却快些，用电冰箱或 冰盐溶冷却慢些)。 非钢铁试样，如锆与铪、铌与钽以及它们的合金和！氧化物中的杂质钛钒，亦可按此法所 列原则，略改变其操作程序，即可进行测定，我们作了初步试验，详细操作程序，将另行报 告。 加液建议用图3所示加液管快速加入，可以刚流尽为度，不必等待管壁渐渐溜下之余液 (前后各步一律如此，务求一致)。各管体积误差不得大于0.05毫升。 刻度 图3 下刻度要挨近上口， 以免下滴管中有气泡 打气 加液管容积：2.00老升 3.00毫升 4.00毫升 6.00毫升 各一个 5.00二个 参考文献 (1)M.Zicgler O.Glemser,Z.A nal.Chem.139,92(1953) (2)K.Saar ni S.K uikkanen,Z.A nal,Chem,143 112(1954) (3)M.Schenk,Helv.Chim,Acta,19,1127(1936) (4)A.E.Hultquist,A nal.Chem.86,149(1964) (5)D.V.Reed U.S.At.Energy Comm.WAPP-CTA(GLA) -157(Rev.2)5pp(1959),C.A.5420662g(1960) (6)陈华序，姚家瑜，黄芷芳：北京钢铁学院论文集64123(1964) (7)陈华序，黄芷芳，化学学报31,458(1965) 北京钢铁学院论文集64011(1964) 131
下 , 由溶样到读 数 , 钦为 1一2 分 钟 , 钒为2一 3分钟 ( 用 氟利 昂冷 冻机冷却快些 , 用 电冰箱或 冰盐溶冷却慢些 ) 。 非钢铁 试样 , 如错 与 拾 、 泥 与祖 以及 它们 的 合金和 氧 化物中的杂 质钦钒 , 亦可按此 法所 列原则 , 略改变 其操 作程 序 , 即可进行 测定 , 我们 作了初步 试验 , 详细操 作程 序 , 将另行 报 亡七 口 O 加液建议用 图 3 所示 加液 管 快速加 入 , 可以刚流 尽为度 , 不 必等 待管 壁渐 渐溜 下之余液 (前后 各步一律 如此 , 务 求一 致 ) 。 各管体积 误差 不得 大于 0 . 05 毫 升 。 刻度代 ,泡 上有气口 挨管图近中3 下以 免刻度下要滴 打气 加 液 管容积 : 2 . 0 0 毫升 3 . 0 0 毫升 4 . 0 0 毫 升 6 . 0 0 毫升 各一 个 5 . 0 0二个 参 考 文 献 ( 6 ) ( 7 ) M . 2 i e g l e r & 0 . G l e m s e r , 2 . A n a l . C l l o m . 1 3 9 , 。 2 ( 1 9 5 3 ) K . S a a r n i & 5 . K u i k k a n e n , 2 . A n a l . C h e m . 1 4 3 1 1 2 ( 一。 5 4 ) M . S e h e n k , H e l v . C h i m . A e t a . 1 9 , 1 1 2 7 ( 1 9 3 6 ) A . E . H u l t q u i s t , A n a l . C h e m . S 6 , 1 4 9 ( 1 9 6 4 ) D . V . R e e d U . S . A t . E n e r g y C o m m . W A P P 一 C T A ( 乞 L A ) 一 1 5 7 ( R e v . 2 ) S P p ( 1 9 5 9 ) , C . A . 5 4 2 0 6 6 2 9 ( 1 9 6 0 ) 陈 华序 , 姚家瑜 , 黄芷芳 : 北京钢 铁学院论 文集 6 4 1 2 3 ( 1 9 6 4 ) 陈 华序 , 黄芷 芳 , 化学学报 a l , 4 5 5 ( 1 9 6 5 ) 北 京钢铁学院论文 集 6 4 0 1 1 ( 1 9 6 4 ) 、产, 声、刃 1 、产、. , ` 1 二曰, 了 任nOó勺J ` 、矛、.、 口几J 了、、 13 1
