外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿

工程科学学报，第41卷，第7期：857-863,2019年7月 Chinese Journal of Engineering,Vol.41,No.7:857-863,July 2019 D0L:10.13374/j.issn2095-9389.2019.07.003;htp:/journals.usth.edu.cm 外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 宋坤)，宋永胜)，张其东)四，李文娟2)，乐观) 1)有研工程技术研究院有限公司生物冶金国家工程实验室，北京1014072)矿物加工科学与技术国家重点实验室，北京102628 区通信作者，E-mail:zhanggidong01@126.com 摘要利用自制外控电位浮选槽研究了矿物粒度、矿浆H值、外控电位大小等因素对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响，从 而找到二者分离的条件并进行了铜钼混合精矿的外控电位浮选分离，采用循环伏安测试和腐蚀电偶测试验证了上述试验结 论.研究结果表明，-150+31μm的黄铜矿受外控电位影响大，容易被抑制，而辉钼矿则不容易被抑制.-31μm的黄铜矿和 辉钼矿可浮性均较差，受外控电位影响较小.外控电位浮选在碱性条件下进行有利于实现抑铜浮钼.在p值11的条件下， 抑铜浮钼的最佳分离外控电位为-1100--700mV(sAg/AgCI).在pH值为11、外控电位-800mV(sAg/AgCl)的条件下对 多宝山铜钼混合精矿进行浮选分离，经过一次浮选分离可得到钼回收率80.57%、铜回收率10.19%的钼粗精矿，辉钼矿和黄 铜矿的浮游差达到70.38%，这使外控还原电位下浮选分离黄铜矿和辉钼矿成为可能.另外，腐蚀电偶测试结果表明：黄铜矿 和辉钼矿间的电偶腐蚀对于抑铜浮钼浮选有促进作用. 关键词铜钼分离；外控电位；电偶腐蚀；粒度；电化学 分类号TD923·.14 Flotation separation of chalcopyrite and molybdenite by externally controlled potential method SONG Kun'),SONG Yong-sheng),ZHANG Qi-dong),LI Wen-juan'2),LE Guan') 1)National Engineering Laboratory of Biohydrometallurgy,GRIMAT Engineering Institute Co.,Ltd.,Beijing 101407,China 2)State Key Laboratory of Mineral Processing,Beijing 102628,China XCorresponding author,E-mail:zhanggidongo1@126.com ABSTRACT Chalcopyrite-molybdenite separation has always been a major difficulty in mineral processing.At present,chemical agents are commonly used to regulate the pulp potential.However,the air flowing into the flotation process easily destroys the reducing atmosphere,resulting in the increase in reagent dosage.Externally controlled potential flotation can reduce the consumption of reagents by adding electrodes to the pulp to control the pulp potential.The effects of mineral size,pulp pH,and externally controlled potentials on the flotation behavior of chalcopyrite and molybdenite were investigated in the present work using a self-made externally controlled potential flotation cell.Under the optimal conditions,the separation test of Cu-Mo concentrate was conducted using the externally con- trolled potential flotation.The results were verified by cyclic voltammetry and galvanic corrosion tests.The results show that chalcopy- rite with -150+31 um fraction is considerably affected by externally controlled potentials and is easily inhibited,whereas molybdenite with -150 +31 um fraction is not easily inhibited.Chalcopyrite and molybdenite with -31 pm fraction have poor floatability and are less affected by externally controlled potentials.Externally controlled potential flotation is conducted under alkaline conditions to facili- tate the inhibition of chalcopyrite and the flotation of molybdenite.In the case of pH 11,the optimal exterally controlled potential for chalcopyrite-molybdenite separation is -1100 to -700 mV (s Ag/AgCl).Under the conditions of pH 11 and externally controlled 收稿日期：2018-09-25 基金项目：国家自然科学基金资助项目(51704028)：矿物加工科学与技术国家重点实验室开放研究基金专项资助项目(BGRIMM--KJSKL- 2017-18)

工程科学学报,第 41 卷,第 7 期:857鄄鄄863,2019 年 7 月 Chinese Journal of Engineering, Vol. 41, No. 7: 857鄄鄄863, July 2019 DOI: 10. 13374 / j. issn2095鄄鄄9389. 2019. 07. 003; http: / / journals. ustb. edu. cn 外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 宋 坤1) , 宋永胜1) , 张其东1) 苣 , 李文娟1,2) , 乐 观1) 1)有研工程技术研究院有限公司生物冶金国家工程实验室, 北京 101407 2) 矿物加工科学与技术国家重点实验室, 北京 102628 苣通信作者, E鄄mail: zhangqidong01@ 126. com 摘 要 利用自制外控电位浮选槽研究了矿物粒度、矿浆 pH 值、外控电位大小等因素对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响,从 而找到二者分离的条件并进行了铜钼混合精矿的外控电位浮选分离,采用循环伏安测试和腐蚀电偶测试验证了上述试验结 论. 研究结果表明, - 150 + 31 滋m 的黄铜矿受外控电位影响大,容易被抑制,而辉钼矿则不容易被抑制. - 31 滋m 的黄铜矿和 辉钼矿可浮性均较差,受外控电位影响较小. 外控电位浮选在碱性条件下进行有利于实现抑铜浮钼. 在 pH 值 11 的条件下, 抑铜浮钼的最佳分离外控电位为 - 1100 ~ - 700 mV(vs Ag / AgCl). 在 pH 值为 11、外控电位 - 800 mV(vs Ag / AgCl)的条件下对 多宝山铜钼混合精矿进行浮选分离,经过一次浮选分离可得到钼回收率 80郾 57% 、铜回收率 10郾 19% 的钼粗精矿,辉钼矿和黄 铜矿的浮游差达到 70郾 38% ,这使外控还原电位下浮选分离黄铜矿和辉钼矿成为可能. 另外,腐蚀电偶测试结果表明:黄铜矿 和辉钼矿间的电偶腐蚀对于抑铜浮钼浮选有促进作用. 关键词 铜钼分离; 外控电位; 电偶腐蚀; 粒度; 电化学 分类号 TD923 + 郾 14 收稿日期: 2018鄄鄄09鄄鄄25 基金项目: 国家自然科学基金资助项目(51704028);矿物加工科学与技术国家重点实验室开放研究基金专项资助项目( BGRIMM鄄鄄 KJSKL鄄鄄 2017鄄鄄18) Flotation separation of chalcopyrite and molybdenite by externally controlled potential method SONG Kun 1) , SONG Yong鄄sheng 1) , ZHANG Qi鄄dong 1) 苣 , LI Wen鄄juan 1,2) , LE Guan 1) 1) National Engineering Laboratory of Biohydrometallurgy, GRIMAT Engineering Institute Co. , Ltd. , Beijing 101407, China 2) State Key Laboratory of Mineral Processing, Beijing 102628, China 苣Corresponding author, E鄄mail: zhangqidong01@ 126. com ABSTRACT Chalcopyrite鄄鄄 molybdenite separation has always been a major difficulty in mineral processing. At present, chemical agents are commonly used to regulate the pulp potential. However, the air flowing into the flotation process easily destroys the reducing atmosphere, resulting in the increase in reagent dosage. Externally controlled potential flotation can reduce the consumption of reagents by adding electrodes to the pulp to control the pulp potential. The effects of mineral size, pulp pH, and externally controlled potentials on the flotation behavior of chalcopyrite and molybdenite were investigated in the present work using a self鄄made externally controlled potential flotation cell. Under the optimal conditions, the separation test of Cu鄄鄄Mo concentrate was conducted using the externally con鄄 trolled potential flotation. The results were verified by cyclic voltammetry and galvanic corrosion tests. The results show that chalcopy鄄 rite with - 150 + 31 滋m fraction is considerably affected by externally controlled potentials and is easily inhibited, whereas molybdenite with - 150 + 31 滋m fraction is not easily inhibited. Chalcopyrite and molybdenite with - 31 滋m fraction have poor floatability and are less affected by externally controlled potentials. Externally controlled potential flotation is conducted under alkaline conditions to facili鄄 tate the inhibition of chalcopyrite and the flotation of molybdenite. In the case of pH 11, the optimal externally controlled potential for chalcopyrite鄄鄄molybdenite separation is - 1100 to - 700 mV ( vs Ag / AgCl). Under the conditions of pH 11 and externally controlled

·858· 工程科学学报，第41卷，第7期 potential of-800 mV (es Ag/AgCl),the Duobaoshan chalcopyrite-molybdenite mixed concentrate was separated by flotation.After one flotation cycle,the primary molybdenum concentrate with 80.57%recovery of molybdenum and 10.19%recovery of copper can be obtained.The flotation difference between molybdenite and chalcopyrite reaches 70.38%,which makes it possible to separate chal- copyrite and molybdenite by externally controlled reduction potential.In addition,galvanic corrosion between chalcopyrite and molyb- denite promoted the flotation of molybdenite and the inhibition of chalcopyrite. KEY WORDS chalcopyrite-molybdenite separation;externally controlled potential;galvanic corrosion;particle size;electrochemis- try 我国黄铜矿和辉钼矿资源储量丰富，且经常伴 表1单矿物化学多元素分析结果 生存在，但矿石平均品位较低，黄铜矿和辉钼矿都具 Table 1 Results of single mineral chemical multielement analysis 有良好的可浮性，铜钼分离难度较大).在铜钼矿 元素质量分数/% 矿物 选矿实践中广泛采用“铜钼混合浮选+抑铜浮钼分 Cu Fe Mo 纯度 离”的工艺流程[ 黄铜矿 33.1830.75 31.6696.01 对于铜钼分离浮选，目前国内外主要通过外加 辉钼矿 0.65 0.55 57.5234.9095.96 电极调控，添加Na,S、NaHS、巯基乙酸等氧化还原 药剂或者使用氮气代替空气浮选等方法调节矿浆电 浮选试验所用捕收剂煤油为工业纯，起泡剂甲 位来抑制黄铜矿，实现铜钼分离).而在实际生产 基异丁基甲醇(MBC)为分析纯，浮选实验用水为提 中，硫化钠在空气中易氧化，不能稳定控制还原电位 前配置好的pH缓冲溶液，其主要成分如表2所示. 且消耗量大)]：巯基乙酸还原能力相对较弱，生产 表2pH缓冲溶液的主要成分 成本较高].为此，北京矿冶研究总院孙传尧等) Table 2 Main component of the pH buffer solution 将电化学传感器引入电位调控浮选，以此为检测手 pH值 成分1 成分2 段监测阳极氧化反应，以调整药剂用量，实现铜钼混 3.00 CH,COOH HCI 合浮选.一批新型组合药剂也被开发利用，如DPS 4.50 CH3COONa CH COOH 药剂和CD药剂均能实现铜钼分离[] 6.00 Na,HPO KH2 PO 电化学性质是硫化矿物浮选体系的基本性质， 7.50 Na HPO KH2PO 也是硫化矿物浮选电化学理论的基础].不同硫 9.00 NaHCO Na2 CO; 化矿有不同的浮选电位和浮选pH值范围，电位和 10.00 NaHCO3 Naz CO3 pH是电化学调控浮选的主要调控参数[3-).本文 11.00 NaHCO3 NaOH 所采用外控电位浮选是在浮选体系中添加外加电 12.00 NaCO NaOH 极，通过外加电场作用改变矿浆电位的电位调控浮 选方法.由于硫化矿物与电极两者之间的静电位不 1.2实验设备 同，浮选过程中通过矿物颗粒与电极碰撞或静电吸 实验所用浮选机为长春探矿设备厂XFG1s型挂 附的短暂接触实现电极与矿物颗粒之间的电荷转 槽浮选机，浮选槽为自制40mL浮选槽.电化学系 移，使矿物颗粒表面发生电化学反应改变其亲、疏水 统为美国EG&G Princeton Applied Research公司 性].可以为浮选矿浆体系提供持续、稳定的电位 PAR273A型电化学工作站，控制软件为Power-- 控制，不用或少用氧化还原药剂，减少环境污染 Suite..电化学测试在以石墨电极为辅助电极、Ag/ AgCI电极为参比电极、矿物电极为工作电极的三电 1试验样品和方法 极体系中进行.电化学系统与浮选槽构建的外控电 1.1试验样品 位浮选体系如图I所示.矿浆电位测量采用Mettler 本实验所用黄铜矿取自湖北大冶，辉钼矿取自 公司M200型氧化还原电位计测量. 江西大余.将获得的单矿物经过手选、破碎、瓷球磨 1.3实验方法 和磁选提纯后，将样品筛分为-150+74、-74+45、 1.3.1浮选实验 -45+31和-31m四个粒级产品作为试验样品. 浮选实验每次称取矿物样品2g置于烧杯中， 并对两种单矿物进行了化学多元素分析，纯度均在 加入去离子水50mL,使用超声波清洗矿物表面5 95%以上，结果如表1所示. min后澄清3min,倒去上部悬浮液.用已经配置好

工程科学学报,第 41 卷,第 7 期 potential of - 800 mV (vs Ag / AgCl), the Duobaoshan chalcopyrite鄄鄄 molybdenite mixed concentrate was separated by flotation. After one flotation cycle, the primary molybdenum concentrate with 80郾 57% recovery of molybdenum and 10郾 19% recovery of copper can be obtained. The flotation difference between molybdenite and chalcopyrite reaches 70郾 38% , which makes it possible to separate chal鄄 copyrite and molybdenite by externally controlled reduction potential. In addition, galvanic corrosion between chalcopyrite and molyb鄄 denite promoted the flotation of molybdenite and the inhibition of chalcopyrite. KEY WORDS chalcopyrite鄄鄄molybdenite separation; externally controlled potential; galvanic corrosion; particle size; electrochemis鄄 try 我国黄铜矿和辉钼矿资源储量丰富,且经常伴 生存在,但矿石平均品位较低,黄铜矿和辉钼矿都具 有良好的可浮性,铜钼分离难度较大[1] . 在铜钼矿 选矿实践中广泛采用“铜钼混合浮选 + 抑铜浮钼分 离冶的工艺流程[2] . 对于铜钼分离浮选,目前国内外主要通过外加 电极调控,添加 Na2 S、NaHS、巯基乙酸等氧化还原 药剂或者使用氮气代替空气浮选等方法调节矿浆电 位来抑制黄铜矿,实现铜钼分离[3] . 而在实际生产 中,硫化钠在空气中易氧化,不能稳定控制还原电位 且消耗量大[7] ;巯基乙酸还原能力相对较弱,生产 成本较高[8] . 为此,北京矿冶研究总院孙传尧等[9] 将电化学传感器引入电位调控浮选,以此为检测手 段监测阳极氧化反应,以调整药剂用量,实现铜钼混 合浮选. 一批新型组合药剂也被开发利用,如 DPS 药剂和 CD 药剂均能实现铜钼分离[10] . 电化学性质是硫化矿物浮选体系的基本性质, 也是硫化矿物浮选电化学理论的基础[12] . 不同硫 化矿有不同的浮选电位和浮选 pH 值范围,电位和 pH 是电化学调控浮选的主要调控参数[13鄄鄄17] . 本文 所采用外控电位浮选是在浮选体系中添加外加电 极,通过外加电场作用改变矿浆电位的电位调控浮 选方法. 由于硫化矿物与电极两者之间的静电位不 同,浮选过程中通过矿物颗粒与电极碰撞或静电吸 附的短暂接触实现电极与矿物颗粒之间的电荷转 移,使矿物颗粒表面发生电化学反应改变其亲、疏水 性[19] . 可以为浮选矿浆体系提供持续、稳定的电位 控制,不用或少用氧化还原药剂,减少环境污染. 1 试验样品和方法 1郾 1 试验样品 本实验所用黄铜矿取自湖北大冶,辉钼矿取自 江西大余. 将获得的单矿物经过手选、破碎、瓷球磨 和磁选提纯后,将样品筛分为 - 150 + 74、 - 74 + 45、 - 45 + 31 和 - 31 滋m 四个粒级产品作为试验样品. 并对两种单矿物进行了化学多元素分析,纯度均在 95% 以上,结果如表 1 所示. 表 1 单矿物化学多元素分析结果 Table 1 Results of single mineral chemical multielement analysis 矿物 元素质量分数/ % Cu Fe Mo S 纯度 黄铜矿 33郾 18 30郾 75 — 31郾 66 96郾 01 辉钼矿 0郾 65 0郾 55 57郾 52 34郾 90 95郾 96 浮选试验所用捕收剂煤油为工业纯,起泡剂甲 基异丁基甲醇(MIBC)为分析纯,浮选实验用水为提 前配置好的 pH 缓冲溶液,其主要成分如表 2 所示. 表 2 pH 缓冲溶液的主要成分 Table 2 Main component of the pH buffer solution pH 值 成分 1 成分 2 3郾 00 CH3COOH HCl 4郾 50 CH3COONa CH3COOH 6郾 00 Na2HPO4 KH2 PO4 7郾 50 Na2HPO4 KH2 PO4 9郾 00 NaHCO3 Na2CO3 10郾 00 NaHCO3 Na2CO3 11郾 00 NaHCO3 NaOH 12郾 00 Na2CO3 NaOH 1郾 2 实验设备 实验所用浮选机为长春探矿设备厂 XFG115型挂 槽浮选机,浮选槽为自制 40 mL 浮选槽. 电化学系 统为美国 EG&G Princeton Applied Research 公 司 PAR 273A 型电化学工作站, 控制软件为 Power鄄 Suite. 电化学测试在以石墨电极为辅助电极、Ag / AgCl 电极为参比电极、矿物电极为工作电极的三电 极体系中进行. 电化学系统与浮选槽构建的外控电 位浮选体系如图 1 所示. 矿浆电位测量采用 Mettler 公司 M200 型氧化还原电位计测量. 1郾 3 实验方法 1郾 3郾 1 浮选实验 浮选实验每次称取矿物样品 2 g 置于烧杯中, 加入去离子水 50 mL,使用超声波清洗矿物表面 5 min 后澄清 3 min,倒去上部悬浮液. 用已经配置好 ·858·

宋坤等：外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 859· 接273A参比电极 接273A工作电极 100 ☑外控电位-400mV 图外控电位-800mV 80 盐桥 盐桥 石墨辅助电极 接273A对电极 60 Ag/AgCl电极 回 40 工作电极 20 图1自制40mL浮选槽结构图 Fig.1 Self-made 40 mL flotation cell structure -150+74 -74+45 -45+31 31 的pH缓冲液将烧杯底部矿物转入40mL自制浮选 粒度μm 槽进行浮选.实验煤油为捕收剂，甲基异丁基甲醇 图3外控还原电位下，不同粒级黄铜矿的浮选行为(sAg (MBC)为起泡剂.具体操作流程如图2所示. AgCI) Fig.3 Effect of extemnally controlled reduction potential on the flota- 矿物 tion of chalcopyrite with different particle sizes 5米超声清洗 6米外控电位极化 100 ☑外控电位-400mN 图外控电位-800mV 3米煤油 80 1'MIBC 浮选立 60 5' 回 40 精矿 尾矿 图2单矿物浮选流程图 20 Fig.2 Single mineral flotation flowchart 1.3.2电化学测试 -150+74 -74+45 45+31 -31 粒度/m 电化学测试需将单矿物研磨至-500目，然后 图4外控还原电位下，不同粒级辉钼矿的浮选行为(sAg 将单矿物、石蜡和石墨按照一定比例研磨混匀后装 AgCl) 入模具，在4000kPa的压力下恒压5min制成矿物 Fig.4 Effect of extemally controlled reduction potential on the flota- 电极.矿物电极表面经3000目砂纸打磨成镜面后， tion of molybdenite with different particle sizes 用去离子水和无水乙醇清洗干净，然后将矿物电极 浮性受外控还原电位的影响较大，且粒度越粗受影 装入扁平电极套，放入配制好的三电极溶液体系测 响越明显，外控还原电位越低受影响越明显.在外 试即可.测试内容包括：循环伏安扫描和Tafel 控电位-400mV(sAg/AgCl)时，黄铜矿随着粒度 曲线 的减小，浮选回收率先增加后减小，-74+45μm粒 2试验结果及讨论 级回收率最高：在外控电位为-800mV(sAg AgCl)时，随着黄铜矿粒度减小，回收率逐渐增大. 2.1外控还原电位下，不同粒级黄铜矿和辉钼矿的 由图4可知，与黄铜矿相比，辉钼矿在外控还原 浮选行为差异 电位下受粒度变化影响较小，外控还原电位大小对 矿物粒度是影响浮选指标的重要参数.使用外 各粒级辉钼矿的影响也相对较小.在外控电位 控电位浮选装置，在pH值为9、外控电位分别为 -400mV(sAg/AgCl)的还原电位下，-150+74、 -400mV和-800mV(us Ag/AgC)的条件下分别对 -74+45和-45+31μm三个粒级浮选回收率相 -150+74、-74+45、-45+31和-31m四个粒 近，可浮性受粒度变化影响小，而-31μm粒级的辉 级的黄铜矿和辉钼矿单矿物进行浮选试验，其结果 钼矿可浮性较差.在外控电位-800mV(sAg/ 如图3和图4所示. AgC)的还原电位下，随着粒度减小，辉钼矿的浮选回 由图3可知，在外控还原电位作用下，黄铜矿可 收率先增加后减小，-74+45m粒级回收率最高

宋 坤等: 外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 图 1 自制 40 mL 浮选槽结构图 Fig. 1 Self鄄made 40 mL flotation cell structure 的 pH 缓冲液将烧杯底部矿物转入 40 mL 自制浮选 槽进行浮选. 实验煤油为捕收剂,甲基异丁基甲醇 (MIBC)为起泡剂. 具体操作流程如图 2 所示. 图 2 单矿物浮选流程图 Fig. 2 Single mineral flotation flowchart 1郾 3郾 2 电化学测试 电化学测试需将单矿物研磨至 - 500 目,然后 将单矿物、石蜡和石墨按照一定比例研磨混匀后装 入模具,在 4000 kPa 的压力下恒压 5 min 制成矿物 电极. 矿物电极表面经 3000 目砂纸打磨成镜面后, 用去离子水和无水乙醇清洗干净,然后将矿物电极 装入扁平电极套,放入配制好的三电极溶液体系测 试即可. 测试内容包括: 循环伏安扫描和 Tafel 曲线. 2 试验结果及讨论 2郾 1 外控还原电位下,不同粒级黄铜矿和辉钼矿的 浮选行为差异 矿物粒度是影响浮选指标的重要参数. 使用外 控电位浮选装置,在 pH 值为 9、外控电位分别为 - 400 mV和 - 800 mV(vs Ag / AgCl)的条件下分别对 - 150 + 74、 - 74 + 45、 - 45 + 31 和 - 31 滋m 四个粒 级的黄铜矿和辉钼矿单矿物进行浮选试验,其结果 如图 3 和图 4 所示. 由图 3 可知,在外控还原电位作用下,黄铜矿可 图 3 外控还原电位下,不同粒级黄铜矿的浮选行为( vs Ag / AgCl) Fig. 3 Effect of externally controlled reduction potential on the flota鄄 tion of chalcopyrite with different particle sizes 图 4 外控还原电位下,不同粒级辉钼矿的浮选行为( vs Ag / AgCl) Fig. 4 Effect of externally controlled reduction potential on the flota鄄 tion of molybdenite with different particle sizes 浮性受外控还原电位的影响较大,且粒度越粗受影 响越明显,外控还原电位越低受影响越明显. 在外 控电位 - 400 mV( vs Ag / AgCl)时,黄铜矿随着粒度 的减小,浮选回收率先增加后减小, - 74 + 45 滋m 粒 级回收率最高; 在外控电位为 - 800 mV ( vs Ag / AgCl)时,随着黄铜矿粒度减小,回收率逐渐增大. 由图 4 可知,与黄铜矿相比,辉钼矿在外控还原 电位下受粒度变化影响较小,外控还原电位大小对 各粒级辉钼矿的影响也相对较小. 在外控电位 - 400 mV(vs Ag / AgCl) 的还原电位下, - 150 + 74、 - 74 + 45 和 - 45 + 31 滋m 三个粒级浮选回收率相 近,可浮性受粒度变化影响小,而 - 31 滋m 粒级的辉 钼矿可浮性较差. 在外控电位 - 800 mV( vs Ag / AgCl)的还原电位下,随着粒度减小,辉钼矿的浮选回 收率先增加后减小, -74 +45 滋m 粒级回收率最高. ·859·

·860· 工程科学学报，第41卷，第7期 综上，-150+31m的较粗粒级黄铜矿的可浮 100 性受外控还原电位影响明显，而辉钼矿的可浮性受 影响小，能保持较好的可浮性；-31μm的细粒级的 黄铜矿和辉钼矿都不易浮，受外控还原电位大小变 化的影响也小.黄铜矿和辉钼矿的粒度影响矿物整 60 一黄铜矿外控电位-400mV) 一。一辉钼矿外控电位-400m) 体的可浮性，而外控还原性电位大小是外控电位浮 0一黄铜矿（外控电位-800mV) 40 o一辉钼矿（外控电位-800m) 选分离黄铜矿和辉钼矿的关键.尽管电位对黄铜矿 ■ 和辉钼矿的浮选行为影响很大，但是不同粒级下，矿 物的可浮性差异应该引起注意. 对比图3~4可知，在-74+45m这个粒级， 10 在-400mV(sAg/AgCl)的弱还原环境中，黄铜矿 pH值 和辉钼矿均具有较好的可浮性，在电位降至-800 图5外控还原电位下，矿浆pH对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的 mV(sAg/AgCl)时，黄铜矿可浮性受电位影响明 影响(sAg/AgCI) 显，而辉钼矿可浮性受电位影响较小.因此，在这个 Fig.5 Effect of pulp pH on the externally controlled reduction poten- 粒级研究黄铜矿和辉钼矿的外控电位浮选较好，因 tial flotation of chalcopyrite and molybdenite 此，后续选择-74+45m这个粒级进行深入研究. 降低逐渐下降，在外控电位达到-1000mV(sAg/ 2.2外控还原电位下，矿浆pH对黄铜矿和辉钼矿 AgCl)后回收率迅速下降，约在外控电位为-1100 浮选行为的影响 mV(sAg/AgCl)处辉钼矿回收率降至50%.由此 在外控电位-400mV和-800mV(sAg/AgCl) 可知，黄铜矿和辉钼矿的可浮性均受外控还原电位 的环境下，考察不同矿浆pH值对黄铜矿和辉钼矿 的影响，但影响二者可浮性的电位区间存在差异，黄 浮选行为的影响，其结果如图5所示.由图5可知， 铜矿比辉钼矿更容易受到外控还原电位的抑制，即 在外控电位为-400mV(sAg/AgCl)时，随着矿浆 在外控还原电位-1100~-700mV(sAg/AgCl)的 pH值的增加，黄铜矿的回收率先增大后减小，辉钼 范围内，可以有效实现黄铜矿和辉钼矿分离. 矿的浮选回收率在pH值11后回收率下降.在外控电位为 -800mV(sAg/AgCl)时，黄铜矿和辉钼矿的回收 80 200 率均随着矿浆pH值的增加先增大后减小.由此可 60 推测，在外控还原电位作用下，黄铜可矿和辉钼矿在强 =50% 酸强碱环境中可浮性很差，在弱酸弱碱的环境中均 40 具有较好的可浮性，但辉钼矿的可浮性比黄铜矿好 量一黄铜矿 ·一辉钼矿 -200 得多.因此，在弱碱性环境中的外控还原电位浮选 一◆一矿浆实际电位 有利于实现黄铜矿和辉钼矿的浮选分离，最佳分离 -1200-1000-800-600-400.-2000 400 pH值为11. 外控电位/mV(rs Ag/AgCI 2.3外控电位对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响 图6外控电位大小对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响(pH值 在pH值为11的条件下，探索外控还原电位大 为11) 小对黄铜矿和辉钼矿单矿物的浮选行为的影响，以 Fig.6 Effect of externally controlled potential on the flotation behav- 及外控还原电位与矿浆实际电位的关系，其结果如 ior of chalcopyrite and molybdenite pH 11) 图6所示，ε为回收率.随着外控电位的降低，矿浆 2.4外控电位浮选分离铜钼混合精矿试验 实际电位随之降低，且外控电位越低，矿浆实际电位 为了考察外控电位浮选在实际铜钼混合精矿浮 下降越明显.黄铜矿随着外控电位的降低，回收率 选分离中的效果，本文以黑龙江多宝山矿业的铜钼 逐渐下降.当外控电位达到-600mV(sAg/AgCl) 混合精矿进行验证试验，其浮选流程如图7所示，结 后，黄铜矿单矿物的浮选回收率迅速下降.在外控 果如表3所示.在pH值为11、外控电位-800mV 电位为-700mV(sAg/AgCl)处黄铜矿回收率降至 (s Ag/AgCl)的条件下经过一次浮选分离可将铜品 50%,即认为黄铜矿在外控电位小于-700mV(s 位17.40%、钼品位0.55%的铜钼混合精矿分离得 Ag/AgCl)时难浮.辉钼矿回收率也随着外控电位的 到铜品位16.52%、钼品位4.09%，钼回收率

工程科学学报,第 41 卷,第 7 期 综上, - 150 + 31 滋m 的较粗粒级黄铜矿的可浮 性受外控还原电位影响明显,而辉钼矿的可浮性受 影响小,能保持较好的可浮性; - 31 滋m 的细粒级的 黄铜矿和辉钼矿都不易浮,受外控还原电位大小变 化的影响也小. 黄铜矿和辉钼矿的粒度影响矿物整 体的可浮性,而外控还原性电位大小是外控电位浮 选分离黄铜矿和辉钼矿的关键. 尽管电位对黄铜矿 和辉钼矿的浮选行为影响很大,但是不同粒级下,矿 物的可浮性差异应该引起注意. 对比图 3 ~ 4 可知,在 - 74 + 45 滋m 这个粒级, 在 - 400 mV( vs Ag / AgCl)的弱还原环境中,黄铜矿 和辉钼矿均具有较好的可浮性,在电位降至 - 800 mV( vs Ag / AgCl) 时,黄铜矿可浮性受电位影响明 显,而辉钼矿可浮性受电位影响较小. 因此,在这个 粒级研究黄铜矿和辉钼矿的外控电位浮选较好,因 此,后续选择 - 74 + 45 滋m 这个粒级进行深入研究. 2郾 2 外控还原电位下,矿浆 pH 对黄铜矿和辉钼矿 浮选行为的影响 在外控电位 - 400 mV 和 - 800 mV(vs Ag / AgCl) 的环境下,考察不同矿浆 pH 值对黄铜矿和辉钼矿 浮选行为的影响,其结果如图 5 所示. 由图 5 可知, 在外控电位为 - 400 mV( vs Ag / AgCl)时,随着矿浆 pH 值的增加,黄铜矿的回收率先增大后减小,辉钼 矿的浮选回收率在 pH 值 11 后回收率下降. 在外控电位为 - 800 mV( vs Ag / AgCl)时,黄铜矿和辉钼矿的回收 率均随着矿浆 pH 值的增加先增大后减小. 由此可 推测,在外控还原电位作用下,黄铜矿和辉钼矿在强 酸强碱环境中可浮性很差,在弱酸弱碱的环境中均 具有较好的可浮性,但辉钼矿的可浮性比黄铜矿好 得多. 因此,在弱碱性环境中的外控还原电位浮选 有利于实现黄铜矿和辉钼矿的浮选分离,最佳分离 pH 值为 11. 2郾 3 外控电位对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响 在 pH 值为 11 的条件下,探索外控还原电位大 小对黄铜矿和辉钼矿单矿物的浮选行为的影响,以 及外控还原电位与矿浆实际电位的关系,其结果如 图 6 所示,着 为回收率. 随着外控电位的降低,矿浆 实际电位随之降低,且外控电位越低,矿浆实际电位 下降越明显. 黄铜矿随着外控电位的降低,回收率 逐渐下降. 当外控电位达到 - 600 mV(vs Ag / AgCl) 后,黄铜矿单矿物的浮选回收率迅速下降. 在外控 电位为 - 700 mV(vs Ag / AgCl)处黄铜矿回收率降至 50% ,即认为黄铜矿在外控电位小于 - 700 mV( vs Ag / AgCl)时难浮. 辉钼矿回收率也随着外控电位的 图 5 外控还原电位下,矿浆 pH 对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的 影响(vs Ag / AgCl) Fig. 5 Effect of pulp pH on the externally controlled reduction poten鄄 tial flotation of chalcopyrite and molybdenite 降低逐渐下降,在外控电位达到 - 1000 mV( vs Ag / AgCl)后回收率迅速下降,约在外控电位为 - 1100 mV(vs Ag / AgCl) 处辉钼矿回收率降至 50% . 由此 可知,黄铜矿和辉钼矿的可浮性均受外控还原电位 的影响,但影响二者可浮性的电位区间存在差异,黄 铜矿比辉钼矿更容易受到外控还原电位的抑制,即 在外控还原电位 - 1100 ~ - 700 mV(vs Ag / AgCl)的 范围内,可以有效实现黄铜矿和辉钼矿分离. 图 6 外控电位大小对黄铜矿和辉钼矿浮选行为的影响( pH 值 为 11) Fig. 6 Effect of externally controlled potential on the flotation behav鄄 ior of chalcopyrite and molybdenite (pH 11) 2郾 4 外控电位浮选分离铜钼混合精矿试验 为了考察外控电位浮选在实际铜钼混合精矿浮 选分离中的效果,本文以黑龙江多宝山矿业的铜钼 混合精矿进行验证试验,其浮选流程如图 7 所示,结 果如表 3 所示. 在 pH 值为 11、外控电位 - 800 mV (vs Ag / AgCl)的条件下经过一次浮选分离可将铜品 位 17郾 40% 、钼品位 0郾 55% 的铜钼混合精矿分离得 到铜 品 位 16郾 52% 、 钼 品 位 4郾 09% , 钼 回 收 率 ·860·

宋坤等：外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 ·861· 80.57%、铜回收率10.19%的钼粗精矿，辉钼矿和 C2处的还原峰的起始电位分别为-350mV和 黄铜矿的浮游差达到70.38%.由此可见，外控还原 -739mV(sAg/AgCl),其可能对应的反应为(2)和 电位浮选分离铜钼混合精矿在实际矿物应用中具有 (3)l2o) 一定的分离效果 CuFeS2 +3H2O-CuS Fe(OH)2 +S+3H*+3e- 铜钼混合精矿 (1) 2米调整pH值=11 Cu0+S°+H20+2eˉ→CuS+20H- (2) 6'米外控电位-800mV 2Cu0+H,0+2eˉ→Cu,0+20H (3) 3米煤油 图8(b)为辉钼矿在pH值为11的缓冲溶液中 的循环伏安曲线.由图可看出，辉钼矿在电位一 I'米MIBC 1000~+1000mV(sAg/AgCl)范围内无明显的氧 浮选 化还原峰，故辉钼矿在-1000~+1000mV(sAg/ 5 AgCI)范围内受电位变化影响小. 钼粗精矿 铜粗精矿 3.2腐蚀行为研究 图7铜钥混合精矿浮选流程图 本文研究了黄铜矿电极和辉钼矿电极在pH值 Fig.7 Chalcopyrite-molybdenite mixed concentrate flotation flow- 为I1的缓冲溶液中的Tafel曲线和Tafel参数，如 chart 图9和表4所示.从腐蚀电位看，辉钼矿的腐蚀电 表3铜钼混合精矿外控电位浮选分离结果 位高于黄铜矿的腐蚀电位.则黄铜矿和辉钼矿在浮 Table 3 Results of chalcopyrite-molybdenite mixed concentrate by ex- 选过程中的电偶腐蚀行为为：黄铜矿作为阳极发生 ternally controlled potential flotation separation 氧化反应，辉钼矿作为阴极不发生氧化反应.从腐 产率/钼品位/铜品位/ 钥回收铜回收 产品名称 蚀电流看，辉钼矿的腐蚀电流比黄铜矿的腐蚀电流 % % % 率/% 率/% 要小得多，甚至可以忽略不计.因此，在铜钼混合浮 钥粗精矿 10.734.1316.52 80.5710.19 选体系中，黄铜可矿的氧化速率远远超过辉钼矿的氧 铜粗精矿 89.270.12 17.51 19.4889.83 化速率.而黄铜矿和辉钼矿之间的电偶腐蚀行为， 铜钥混合精矿 100.000.55 17.40 100.00100.00 有利于黄铜矿的抑制，可促进抑铜浮钼浮选。 3电化学分析 4结论 3.1循环伏安测试 (1)对于-150+31μum的较粗粒级的黄铜矿和 图8(a)为黄铜矿在pH值为11的缓冲溶液中 辉钼矿在外控电位-400mV(sAg/AgCl)的弱还原 的循环伏安曲线.由图可看出，在扫描过程中，黄铜 性环境中具有较好的可浮性，但是在外控电位-800 矿在A1处有一个明显的氧化峰，在C1和C2处有 mV(sAg/AgCl)的较强还原性环境中黄铜矿可浮 两个微弱的还原峰.A1处对应的起始电位171mV 性较差，而辉钼矿可浮性较好；-31μm的细粒级的 (sAg/AgCI),其可能对应的反应式为(1).C1和 黄铜矿和辉钼矿都不易浮，受矿浆电位氧化还原性 3 04 0.2 CI -0.2 0.4 -1200 -800-40004008001200 -800 -40004008001200 电位10-3 mV)(us Ag/AgCl) 电位103mV)s Ag/AgCD 图8黄铜矿和辉钼矿在pH值为11的缓冲溶液中的循环伏安曲线.(a)黄铜矿：(b)辉钼矿 Fig.8 Cyclic voltammetry of chalcopyrite and molybdenite in a buffer solution at pH 11:(a)chalcopyrite;(b)molybdenite

宋 坤等: 外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 80郾 57% 、铜回收率 10郾 19% 的钼粗精矿,辉钼矿和 黄铜矿的浮游差达到 70郾 38% . 由此可见,外控还原 电位浮选分离铜钼混合精矿在实际矿物应用中具有 一定的分离效果. 图 7 铜钼混合精矿浮选流程图 Fig. 7 Chalcopyrite鄄鄄 molybdenite mixed concentrate flotation flow鄄 chart 表 3 铜钼混合精矿外控电位浮选分离结果 Table 3 Results of chalcopyrite鄄鄄 molybdenite mixed concentrate by ex鄄 ternally controlled potential flotation separation 产品名称 产率/ % 钼品位/ % 铜品位/ % 钼回收 率/ % 铜回收 率/ % 钼粗精矿 10郾 73 4郾 13 16郾 52 80郾 57 10郾 19 铜粗精矿 89郾 27 0郾 12 17郾 51 19郾 48 89郾 83 铜钼混合精矿 100郾 00 0郾 55 17郾 40 100郾 00 100郾 00 图 8 黄铜矿和辉钼矿在 pH 值为 11 的缓冲溶液中的循环伏安曲线. (a)黄铜矿;(b)辉钼矿 Fig. 8 Cyclic voltammetry of chalcopyrite and molybdenite in a buffer solution at pH 11: (a) chalcopyrite; (b) molybdenite 3 电化学分析 3郾 1 循环伏安测试 图 8(a)为黄铜矿在 pH 值为 11 的缓冲溶液中 的循环伏安曲线. 由图可看出,在扫描过程中,黄铜 矿在 A1 处有一个明显的氧化峰,在 C1 和 C2 处有 两个微弱的还原峰. A1 处对应的起始电位 171 mV (vs Ag / AgCl),其可能对应的反应式为(1). C1 和 C2 处的还原峰的起始电位分别为 - 350 mV 和 - 739 mV(vs Ag / AgCl),其可能对应的反应为(2)和 (3) [20] . CuFeS2 + 3H2O寅CuS + Fe(OH)2 + S + 3H + + 3e - (1) CuO + S 0 + H2O + 2e - 寅CuS + 2OH - (2) 2CuO + H2O + 2e - 寅Cu2O + 2OH - (3) 图 8(b)为辉钼矿在 pH 值为 11 的缓冲溶液中 的循环伏安曲线. 由图可看出,辉钼矿在电位 - 1000 ~ + 1000 mV( vs Ag / AgCl) 范围内无明显的氧 化还原峰,故辉钼矿在 - 1000 ~ + 1000 mV( vs Ag / AgCl)范围内受电位变化影响小. 3郾 2 腐蚀行为研究 本文研究了黄铜矿电极和辉钼矿电极在 pH 值 为 11 的缓冲溶液中的 Tafel 曲线和 Tafel 参数,如 图 9 和表 4 所示. 从腐蚀电位看,辉钼矿的腐蚀电 位高于黄铜矿的腐蚀电位. 则黄铜矿和辉钼矿在浮 选过程中的电偶腐蚀行为为:黄铜矿作为阳极发生 氧化反应,辉钼矿作为阴极不发生氧化反应. 从腐 蚀电流看,辉钼矿的腐蚀电流比黄铜矿的腐蚀电流 要小得多,甚至可以忽略不计. 因此,在铜钼混合浮 选体系中,黄铜矿的氧化速率远远超过辉钼矿的氧 化速率. 而黄铜矿和辉钼矿之间的电偶腐蚀行为, 有利于黄铜矿的抑制,可促进抑铜浮钼浮选. 4 结论 (1)对于 - 150 + 31 滋m 的较粗粒级的黄铜矿和 辉钼矿在外控电位 - 400 mV(vs Ag / AgCl)的弱还原 性环境中具有较好的可浮性,但是在外控电位 - 800 mV(vs Ag / AgCl) 的较强还原性环境中黄铜矿可浮 性较差,而辉钼矿可浮性较好; - 31 滋m 的细粒级的 黄铜矿和辉钼矿都不易浮,受矿浆电位氧化还原性 ·861·

·862. 工程科学学报，第41卷，第7期 0.8 mixed concentrate.Met Mine,2018(4):35 一辉钥矿 (张乃旭，刘文刚，魏德洲.铜钼混合精矿浮选分离工艺及分 b一黄铜矿 离抑制剂研究进展.金属矿山，2018(4)：35) 0.4 [3]Dai Z,Jiang T G,Fang J J,et al.Research progress on flotation separation of copper-molybdenum concentrate mixture.Min Process Equip,2017,45(4):1 (代宗，蒋太国，方建军，等.铜钼混合精矿浮选分离的研究 过 进展.矿山机械，2017,45(4)：1) 04 [4]Hirajima T,Miki H,Suyantara G P W,et al.Selective flotation of chaleopyrite and molybdenite with H2 oxidation.Miner Eng, 0. 2017,100:83 10 -6 lgiA·cm-] [5]Guo H.Yen WT.Pulp potential and floatability of chalcopyrite. Miner Eng,2003,16(3):247 图9研究电极的Tafd曲线 [6]Heyes G W,Trahar W J.The natural floatability of chalcopyrite Fig.9 Tafel curves of the electrode Int J Miner Process,1977,4(4):317 表4研究电极的Tafel参数 [7]Wang J.Liu Z L,Chen G B,et al.Consumption mechanism of Table 4 Tafel parameters of the electrode sodium sulfide in flotation separation of copper and molybdenum. 腐蚀电流， Northeast Unig Nat Sci,2018,39(3):362 腐蚀电位，Eg/ 工作电极 (王剑，刘子龙，陈国宝，等.铜钼浮选分离中硫化钠的消耗 mV(rs Ag/AgCl) iae/(μAcm2) 机理.东北大学学报（自然科学版），2018,39(3)：362) 黄铜矿 -173 114.82 [8]Fu JG.Zhong H.Ou L M.Application of thioglycolic acid in mo- 辉钼矿 -55 1.74 lybdenite-copper sulphide separation.Min Metall Eng,2002,22 (4):36 变化的影响也小.在较粗的粒级下浮选，有利于外 (符剑刚，钟宏，欧乐明.巯基乙酸在铜铅分离中的应用.矿 控电位浮选分离黄铜矿和辉钼矿. 治工程，2002,22(4)：36) (2)在外控还原电位作用下，黄铜矿和辉钼矿 [9]Sun C Y,Wang F L,Shi J Z.Study on electrochemical control 在强酸强碱环境中可浮性较差，在弱酸弱碱的环境 flotation of copper ore in erdenut copper mine in Mongolia.Min 中可浮性较好，但辉钼矿的可浮性比黄铜矿好得多. Metall,2001,10(1):20 因此，在弱碱性环境中的外控还原电位浮选有利于 (孙传尧，王福良，师建忠.蒙古额尔登特铜矿的电化学控制 浮选研究与实践.矿治，2001,10(1)：20) 实现黄铜矿和辉钼矿的浮选分离. [10]Jiang Y R,Zhou L H,Xue Y L,et al.Separation of molybdenite (3)黄铜矿和辉钼矿的可浮性均受外控还原电 from chalcopyrite using new depressant DPS.Min Metall Eng, 位作用的影响，但影响二者可浮性的外控电位区间 2001,21(1):33 存在差异，黄铜矿比辉钼矿更容易受到外控还原电 (蒋玉仁，周立辉，薛玉兰，等.新型抑制剂浮选分离黄铜矿 位的抑制.在外控还原电位-1100~-700mV(s 和辉钼矿的研究.矿治工程.2001,21(1)：33) [11]Ou L M,Feng Q M,Chen J H,et al.A study on new type de- Ag/AgC)的范围内，可实现外控电位浮选分离黄铜 pressant for chalcopyrite in bulk concentrate of copper and molyb- 矿和辉钼矿. denum.Min Metall Eng,1998,18(1):34 (4)黄铜矿和辉钼矿的腐蚀电位差异很大，黄 (欧乐明，冯其明，陈建华，等。铜钼混合精矿体系中黄铜矿 铜矿的腐蚀电位和腐蚀电流远大于辉钼矿.在浮选 新型抑制剂的研究.矿治工程，1998,18(1)：34) 过程中黄铜矿做阳极，辉钼矿做阴极发生电偶腐蚀， [12]Woods R.Electrochemical potential controlling flotation.Int J 这种电偶腐蚀行为有利于促进黄铜矿表面氧化及其 Miner Process,2003,72(14):152 [13]Salamy SG,Nixon J C.The application of electrochemical meth- 抑制. ods to flotation research.Inst Min Metall London,1954:503 [14]Hintikka VV,Leppinen J O.Potential control in the flotation of 参考文献 sulphide minerals and precious metals.Miner Eng,1995,8 [1]Hu Y,Huang J P.Research progress on flotation technology and (10):1151 flotation reagents for copper-molybdenum ore.Yunnan Metall, [15]Yu J,Yang H Y,Fan Y J.Effect of potential on characteristics 2014,43(3):9 of surface film on natural chalcopyrite.Trans Nonferrous Met Soc (胡元，黄建平.铜钼矿的浮选工艺和浮选药剂研究进展.云 China,2011,21(8):1880 南冶金，2014,43(3)：9) [16]Ou L M,Feng Q M,Lu Y P,et al.A study on electrochemistry [2]Zhang N X,Liu W G.Wei D Z.Research progress of flotation of depressing chalcopyrite in flotation.Min Metall Eng,1999. separation and separation depressants of copper-molybdenum 19(3):34

工程科学学报,第 41 卷,第 7 期 图 9 研究电极的 Tafel 曲线 Fig. 9 Tafel curves of the electrode 表 4 研究电极的 Tafel 参数 Table 4 Tafel parameters of the electrode 工作电极 腐蚀电位,Ecorr / mV(vs Ag / AgCl) 腐蚀电流, i corr / (滋A·cm - 2 ) 黄铜矿 - 173 114郾 82 辉钼矿 - 55 1郾 74 变化的影响也小. 在较粗的粒级下浮选,有利于外 控电位浮选分离黄铜矿和辉钼矿. (2)在外控还原电位作用下,黄铜矿和辉钼矿 在强酸强碱环境中可浮性较差,在弱酸弱碱的环境 中可浮性较好,但辉钼矿的可浮性比黄铜矿好得多. 因此,在弱碱性环境中的外控还原电位浮选有利于 实现黄铜矿和辉钼矿的浮选分离. (3)黄铜矿和辉钼矿的可浮性均受外控还原电 位作用的影响,但影响二者可浮性的外控电位区间 存在差异,黄铜矿比辉钼矿更容易受到外控还原电 位的抑制. 在外控还原电位 - 1100 ~ - 700 mV( vs Ag / AgCl)的范围内,可实现外控电位浮选分离黄铜 矿和辉钼矿. (4)黄铜矿和辉钼矿的腐蚀电位差异很大,黄 铜矿的腐蚀电位和腐蚀电流远大于辉钼矿. 在浮选 过程中黄铜矿做阳极,辉钼矿做阴极发生电偶腐蚀, 这种电偶腐蚀行为有利于促进黄铜矿表面氧化及其 抑制. 参 考 文 献 [1] Hu Y, Huang J P. Research progress on flotation technology and flotation reagents for copper鄄鄄 molybdenum ore. Yunnan Metall, 2014, 43(3): 9 (胡元, 黄建平. 铜钼矿的浮选工艺和浮选药剂研究进展. 云 南冶金, 2014, 43(3): 9) [2] Zhang N X, Liu W G, Wei D Z. Research progress of flotation separation and separation depressants of copper鄄鄄 molybdenum mixed concentrate. Met Mine, 2018(4): 35 (张乃旭, 刘文刚, 魏德洲. 铜钼混合精矿浮选分离工艺及分 离抑制剂研究进展. 金属矿山, 2018(4): 35) [3] Dai Z, Jiang T G, Fang J J, et al. Research progress on flotation separation of copper鄄鄄 molybdenum concentrate mixture. Min Process Equip, 2017, 45(4): 1 (代宗, 蒋太国, 方建军, 等. 铜钼混合精矿浮选分离的研究 进展. 矿山机械, 2017, 45(4): 1) [4] Hirajima T, Miki H, Suyantara G P W, et al. Selective flotation of chalcopyrite and molybdenite with H2O2 oxidation. Miner Eng, 2017, 100: 83 [5] Guo H, Yen W T. Pulp potential and floatability of chalcopyrite. Miner Eng, 2003, 16(3): 247 [6] Heyes G W, Trahar W J. The natural floatability of chalcopyrite. Int J Miner Process, 1977, 4(4): 317 [7] Wang J, Liu Z L, Chen G B, et al. Consumption mechanism of sodium sulfide in flotation separation of copper and molybdenum. J Northeast Univ Nat Sci, 2018, 39(3): 362 (王剑, 刘子龙, 陈国宝, 等. 铜钼浮选分离中硫化钠的消耗 机理. 东北大学学报(自然科学版), 2018, 39(3): 362) [8] Fu J G, Zhong H, Ou L M. Application of thioglycolic acid in mo鄄 lybdenite鄄鄄 copper sulphide separation. Min Metall Eng, 2002, 22 (4): 36 (符剑刚, 钟宏, 欧乐明. 巯基乙酸在铜钼分离中的应用. 矿 冶工程, 2002, 22(4): 36) [9] Sun C Y, Wang F L, Shi J Z. Study on electrochemical control flotation of copper ore in erdenut copper mine in Mongolia. Min Metall, 2001, 10(1): 20 (孙传尧, 王福良, 师建忠. 蒙古额尔登特铜矿的电化学控制 浮选研究与实践. 矿冶, 2001, 10(1): 20) [10] Jiang Y R, Zhou L H, Xue Y L, et al. Separation of molybdenite from chalcopyrite using new depressant DPS. Min Metall Eng, 2001, 21(1): 33 (蒋玉仁, 周立辉, 薛玉兰, 等. 新型抑制剂浮选分离黄铜矿 和辉钼矿的研究. 矿冶工程, 2001, 21(1): 33) [11] Ou L M, Feng Q M, Chen J H, et al. A study on new type de鄄 pressant for chalcopyrite in bulk concentrate of copper and molyb鄄 denum. Min Metall Eng, 1998, 18(1): 34 (欧乐明, 冯其明, 陈建华, 等. 铜钼混合精矿体系中黄铜矿 新型抑制剂的研究. 矿冶工程, 1998, 18(1): 34) [12] Woods R. Electrochemical potential controlling flotation. Int J Miner Process, 2003, 72(1鄄4): 152 [13] Salamy S G, Nixon J C. The application of electrochemical meth鄄 ods to flotation research. Inst Min Metall London, 1954: 503 [14] Hintikka V V, Leppinen J O. Potential control in the flotation of sulphide minerals and precious metals. Miner Eng, 1995, 8 (10):1151 [15] Yu J, Yang H Y, Fan Y J. Effect of potential on characteristics of surface film on natural chalcopyrite. Trans Nonferrous Met Soc China, 2011, 21(8): 1880 [16] Ou L M, Feng Q M, Lu Y P, et al. A study on electrochemistry of depressing chalcopyrite in flotation. Min Metall Eng, 1999, 19(3): 34 ·862·

宋坤等：外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 ·863· (欧乐明，冯其明，卢毅屏，等.浮选过程中黄铜矿抑制的电 [19]Ou L M.Feng Q M.Zhang G F,et al.The distribution regulari- 化学研究.矿冶工程，1999,19(3)：34) ties of cell voltage among the electrodes of extra-potential-con- [17]Gardner J R,Woods R.An electrochemical investigation of the trolled floatation equipment.Sci Technol Eng,2005.5(7):435 natural floatability of chalcopyrite.Int/Miner Process,1979.6 (欧乐明，冯其明，张国范，等。外控电位浮选设备中电极过 (1):1 程的电压分布.科学技术与工程，2005,5(7)：435) [18]Qin W Q,Yao G C.Gu G H,et al.Electrochemistry of sulfide [20]Yu J.Study on Foundation of Copper-Molybdenum Separation minerals and its floatability.Chin I Nonferrous Met,2011,21 from Refroactory Ore and the Novel Extraction Process of Molybde- (10):2669 num[Dissertation].Shenyang:Northeastem University,2011 (覃文庆，姚国成，顾帼华，等.硫化矿物的浮选电化学与浮 (俞娟.难选铜钥矿浮选分离基础及钼提取新工艺研究[学 选行为.中国有色金属学报，2011,21(10)：2669) 位论文].沈阳：东北大学，2011)

宋 坤等: 外控电位法浮选分离黄铜矿和辉钼矿 (欧乐明, 冯其明, 卢毅屏, 等. 浮选过程中黄铜矿抑制的电 化学研究. 矿冶工程, 1999, 19(3): 34) [17] Gardner J R, Woods R. An electrochemical investigation of the natural floatability of chalcopyrite. Int J Miner Process, 1979, 6 (1): 1 [18] Qin W Q, Yao G C, Gu G H, et al. Electrochemistry of sulfide minerals and its floatability. Chin J Nonferrous Met, 2011, 21 (10): 2669 (覃文庆, 姚国成, 顾帼华, 等. 硫化矿物的浮选电化学与浮 选行为. 中国有色金属学报, 2011, 21(10): 2669) [19] Ou L M, Feng Q M, Zhang G F, et al. The distribution regulari鄄 ties of cell voltage among the electrodes of extra鄄鄄 potential鄄鄄 con鄄 trolled floatation equipment. Sci Technol Eng, 2005, 5(7): 435 (欧乐明, 冯其明, 张国范, 等. 外控电位浮选设备中电极过 程的电压分布. 科学技术与工程, 2005, 5(7): 435) [20] Yu J. Study on Foundation of Copper鄄鄄 Molybdenum Separation from Refroactory Ore and the Novel Extraction Process of Molybde鄄 num[Dissertation]. Shenyang: Northeastern University, 2011 (俞娟. 难选铜钼矿浮选分离基础及钼提取新工艺研究[学 位论文]. 沈阳: 东北大学, 2011) ·863·