第9章沉淀溶解平衡
第9章 沉淀溶解平衡
9-1溶度积常数9-1-1沉淀溶解平衡的实现1、溶解平衡在溶液中有下列平衡：AgCl(s) = Ag+ +CI-AgCI不断地溶解到水中，溶液中离子不断沉积到固体上，一定时间后达到平衡
9-1-1 沉淀溶解平衡的实现 1、 溶解平衡 在溶液中有下列平衡： AgCl(s) ＝ Ag+ ＋Cl－ AgCl不断地溶解到水中，溶液中离子不断 沉积到固体上，一定时间后达到平衡。 9-1 溶度积常数
2、溶度积当上述反应达到平衡时，其平衡常数为：K=[Ag[C']上式中的K即为溶度积常数，简称溶度积。AmBn(s) = m An+ + n BmK =[A"+ J"[Bm-]"SL一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为溶度积，溶度积为一常数，在数据表中可查得
2、溶度积 当上述反应达到平衡时，其平衡常数为： 上式中的 K 即为溶度积常数，简称溶度积。 [ ] [ ] n m m n K A B sp + − = 一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子浓度 的系数次方之积为溶度积，溶度积为一常数， 在数据表中可查得。 AmBn(s) = m An+ + n BmK θ + - K =[Ag ][Cl ] sp
9-1-2溶度积原理A,Bm(s) = nA m+(ag)+mBn-(aq)离子积Q=c"（Am+）·c"(Bn-）(1) QK过饱和溶液，沉淀析出sp
(1) QKθ sp 过饱和溶液，沉淀析出。 A B (s) nA (aq) mB (aq) m n n m + − = + Q c (A ) c (B ) n m+ m n− = 9-1-2 溶度积原理 离子积
注意：>利用溶度积原理可以判断溶液中的沉淀是生成还是溶解。溶度积原理只适用于离子强度较小的情况，溶液中离子强度大了就要做修正
注意： ➢ 利用溶度积原理可以判断溶液中的沉淀是生 成还是溶解。 ➢ 溶度积原理只适用于离子强度较小的情况， 溶液中离子强度大了就要做修正
9-1-3盐效应例如，在PbSO中加入少量Na,SO溶液可以抑制PbSO的溶解，但若加入过多后PbSO的溶解度又会有所上升。见表：加入00.20.0010.010.020.040.1Na,SO4(M)PbSO4溶解度0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023(mM)
9-1-3 盐效应 例如，在PbSO4中加入少量Na2SO4溶液可以 抑制PbSO4的溶解，但若加入过多后PbSO4的溶 解度又会有所上升。见表： 加入 Na2 SO4 （M） 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.1 0.2 PbSO4 溶解度 (mM) 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
显然，此时PbSO的溶解度就明显增大起来了。随着加入的强电解质不断增加，离子强度随之增大，离子的活度系数不断下降；PbSO.的溶解度也会随之增大。这就是所谓的盐效应盐效应是使难溶电解质溶解度增大的一种作用，但是要注意的是：当加入的强电解质还有同离子效应时，盐效应总比同离子效应的作用小
显然，此时PbSO4的溶解度就明显增大起来 了。随着加入的强电解质不断增加，离子强度随 之增大，离子的活度系数不断下降；PbSO4的溶 解度也会随之增大。这就是所谓的盐效应。 盐效应是使难溶电解质溶解度增大的一种作 用，但是要注意的是：当加入的强电解质还有同 离子效应时，盐效应总比同离子效应的作用小
9-1-4溶度积和溶解度的关系溶解度（s）：溶解物质克数/100克水（溶剂）溶度积（K°sp）（涉及离子浓度）：溶解物质“物质的量”/1000ml溶液对于难溶物质，离子浓度很稀，可作近似处理：(xg / 100 gH,0)X10 / M ~mol: L-l
9-1-4 溶度积和溶解度的关系 溶解度(s)：溶解物质克数 / 100克水(溶剂) 溶度积(Kθ sp) (涉及离子浓度) ： 溶解物质“物质的量” / 1000ml溶液对于难 溶物质，离子浓度很稀，可作近似处理： (xg / 100 gH2O )×10 / M ~ mol· L-1
例：已知298KBaSO的溶解度为2.44×10-4g/100gH0求该温度下的溶度积常数？解：先将溶解度换单位S Baso. = 2.44 ×10-4 ×10 - 233.4 = 1.05×10-5BaSO4 = Ba2+ + SO.2-S=1.05 X 10-5 S=1.05X 10-5平衡浓度/mol·L-l：K(BaSO4)=[Ba2+J[SO2-]= S×S = S? =(1.05×10-5) =1.10×10-10
例：已知298KBaSO4的溶解度为2.44×10-4 g/100gH2O， 求该温度下的溶度积常数？ 解：先将溶解度换单位 4 5 2.44 10 10 233.4 1.05 10 4 − − SBaSO = = BaSO4 = Ba2+ + SO4 2- 平衡浓度/mol·L-1： S=1.05×10-5 S=1.05×10-5 2 2 2 5 2 10 4 4 ( ) [ ][ ] (1.05 10 ) 1.10 10 K BaSO Ba SO S S S sp + − − − = = = = =
例：已知298K，PbI,的K°sp=9.8×10-9，求Pbl在水中的溶解度？Pbl,=Pb2++2IS2S平衡浓度/mol·L-l：K(Pbl,) =[Pb2+J[I-P = S(2S) = 4S3K= /9.8x10 =1.6x10-3spS=
例：已知298K，PbI2的Kθ sp = 9.8×10-9，求PbI2 在水中的溶解度？ PbI2 = Pb2+ + 2I- 平衡浓度/mol·L-1： S 2S 2 2 2 3 2 9 3 3 3 ( ) [ ][ ] (2 ) 4 9.8 10 1.6 10 4 4 sp sp K PbI Pb I S S S K S + − − − = = = = = =