第四章原子结构1.判断正错（+）（1）能量量子化、波粒二象性和几率分布是微观粒子运动的三个特征。（-）（2）电子的运动也可用牛顿力学来描述。（-）（3）除氢原子外的其它原子中，只要角量子数不同，其轨道能级必定不同。（-）（4）通过原子发射光谱至少可以对金属元素进行定性分析。（+）（5）确定了n、1、m三个量子数，就确定了一个原子轨道。（-）（6）确定了n、l、m三个量子数，就确定了一个电子的运动状态。2.选择填空（1）下列四个量子数组合正确的是（B）A.(1,1,0,+！)B.(3,0,0,+)21D.(3,1,2，-↓)c.(1,2, 1,-)2（2）下列原子轨道存在的是(D)A.1pB.2dIC.33fD.6s3.填表5d轨道名称4f6s2p465主量子数22130角量子数轨道个数3.7154.判断正错（-）（1）当n=2时，1只能取1，m只能取土1。（-）（2）波函数角度分布图也能表示电子离核的远近。（-）（3）磁量子数为0的轨道都是s轨道。（-）（4）p轨道角度分布图为“8”字形，这表明电子是沿“8”字形运动的。5.填空（1）决定电子离核远近和所处能级高低的量子数是（n）。（2）决定轨道形状的量子数是（1）。（3）决定轨道空间伸展方向的量子数是（m）。（4）决定电子自旋方向的量子数是（m。）6.下列原子的核外电子分布式是不正确的；它们各违背什么原则？请订正之。（1）B：1s2s3违背泡利不相容原理，应为：1s22s22p（2）22Ti：1s2s22p°3s3p3d4违背能量最低原理，应为：1s2s?2p3s23p3d?4s（3）7N：1s*2s2pp，违背洪特规则，应为：1s22s22p2p,2p!（4）29Cu：1s2s2p*3s?3p3d94s2违背全充满半充满规律，应为：1s22s22p*3s3p*3d104sl7.分别写出6C、7N、8O三种原子的电子分布式、外层电子分布式和2p电子的轨14
14 第四章 原子结构 1．判断正错 （+）（1）能量量子化、波粒二象性和几率分布是微观粒子运动的三个特征。 （-）（2）电子的运动也可用牛顿力学来描述。 （-）（3）除氢原子外的其它原子中，只要角量子数不同，其轨道能级必定不同。 （-）（4）通过原子发射光谱至少可以对金属元素进行定性分析。 （+）（5）确定了 n、l、m 三个量子数，就确定了一个原子轨道。 （-）（6）确定了 n、l、m 三个量子数，就确定了一个电子的运动状态。 2．选择填空 （1）下列四个量子数组合正确的是（B ） A．（1，1，0，+ 2 1 ） B.（3，0，0，+ 2 1 ） C．（1，2，1，- 2 1 ） D.（3，1，2，- 2 1 ） （2）下列原子轨道存在的是（D ） A． 1p B. 2d C. 3f D. 6s 3．填表 轨道名称 2p 4f 6s 5d 主量子数 2 4 6 5 角量子数 1 3 0 2 轨道个数 3 7 1 5 4．判断正错 （-）（1）当 n=2 时，l 只能取 1，m 只能取±1。 （-）（2）波函数角度分布图也能表示电子离核的远近。 （-）（3）磁量子数为 0 的轨道都是 s 轨道。 （-）（4）p 轨道角度分布图为“8”字形，这表明电子是沿“8”字形运动的。 5．填空 （1）决定电子离核远近和所处能级高低的量子数是（n ）。 （2）决定轨道形状的量子数是（l ）。 （3）决定轨道空间伸展方向的量子数是（m ）。 （4）决定电子自旋方向的量子数是（ms ）。 6．下列原子的核外电子分布式是不正确的，它们各违背什么原则？请订正之。 （1）5B：1s22s3 违背泡利不相容原理，应为：1s22s22p1 （2）22Ti：1s22s22p63s23p63d4 违背能量最低原理，应为：1s22s22p63s23p63d24s2 （3）7N：1s22s22p 2 x p 1 y 违背洪特规则，应为：1s22s22p 1 x 2p 1 y 2p 1 z （4）29Cu：1s22s22p63s23p63d94s2 违背全充满半充满规律，应为： 1s22s22p63s23p63d104s1 7．分别写出 6C、7N、8O 三种原子的电子分布式、外层电子分布式和 2p 电子的轨
道表示式。原子核外电子分布式外层电子分布式2p电子分布c1s-2s?2p22s°2p?2p;2p,2p?N1s22s2p3252p32p;2p,2p!02p?2p,2p!1s2s2p42s?2p*8.通过表格形式写出20Ca、24Cr、26Fe、29Cu四种原子的外层电子分布式、未成对电子数和+2价离子所属类型。原子外层电子分布式未成对电子数+2价离子类型4s208eCa6Cr3d'4s9~17e3d°4s4Fe9~17e3d104s1Cu9~17e9.选择填空（1）下列原子外层电子分布式不正确的是（D）30Zn:4s21Na:3sB.17Cl:3s23p5C23V:3d34s22DA.（2）Mn2+外层电子分布式正确的是（C）3d'4s03d5A.4s0B.C3s3p3d5D.（3）下列原子中未成对电子数最多的是（B）A.VB.CrC.MnD.Zn（4）下列离子中属于9—17电子构型的是（C）Ca2+Zn2+A.CIB.C.Cu2+D填表10.周期族区元素符外层电子分布式3sl三NaTAsNi四VIId3d*4s2四Ga4s°4plIIIAp填表11.离子外层未成对电子离子所离子符号数电子分布式属类型08eCI3s*3p6Fe3+53s3p°3d59~17eZn2+03s23p3d1018e12.某元素最高氧化数为+6，最外层电子数为1，金属性是同族中最强的。该元素是何种元素？请写出其外层电子分布式和+3价离子的外层电子分布式，该离子属于何种构型？答：该元素为26Cr.3s?3p°3d?4sl，3s23p°3d3，9~17e15
15 道表示式。 原子 核外电子分布式 外层电子分布式 2p 电子分布 C 1s22s22p2 2s22p2 2p 1 x 2p 1 y 2p 0 z N 1s22s22p3 2s22p3 2p 1 x 2p 1 y 2p 1 z O 1s22s22p4 2s22p4 2p 2 x 2p 1 y 2p 1 z 8．通过表格形式写出 20Ca、24Cr、26Fe、29Cu 四种原子的外层电子分布式、未成对 电子数和+2 价离子所属类型。 原子 外层电子分布式 未成对电子数 +2 价离子类型 Ca 4s2 0 8e Cr 3d54s1 6 9~17e Fe 3d64s2 4 9~17e Cu 3d104s1 1 9~17e 9．选择填空 （1）下列原子外层电子分布式不正确的是（D） A． 11Na：3s1 B. 17Cl：3s23p5 C. 23V：3d34s2 D. 30Zn：4s2 （2）Mn2+外层电子分布式正确的是（C） A．4s0 B. 3d54s0 C. 3s23p63d5 D. 3d5 （3）下列原子中未成对电子数最多的是（B） A． V B. Cr C. Mn D. Zn （4）下列离子中属于 9—17 电子构型的是（C） A． Cl— B. Ca2+ C. Cu2+ D. Zn2+ 10．填表 元素符 号 外层电子分布 式 周期 族 区 Na 3s1 三 ⅠA s Ni 3d84s2 四 Ⅷ d Ga 4s24p1 四 ⅢA p 11．填表 离子符号 离子外层 电子分布式 未成对电子 数 离子所 属类型 Cl— 3s23p6 0 8e Fe3+ 3s23p63d5 5 9~17e Zn2+ 3s23p63d10 0 18e 12．某元素最高氧化数为+6，最外层电子数为 1，金属性是同族中最强的。该元素 是何种元素？请写出其外层电子分布式和+3 价离子的外层电子分布式，该离子 属于何种构型？ 答：该元素为 26Cr. 3s23p63d54s1 , 3s23p63d3 , 9~17e
13，下列元素的最高氧化数各是多少？它们还各有哪些主要氧化数？请举出相应化合物各一例。Cr、Mn、Co、Pb、S、Br元素CrPbsMnCoBr最高氧化数+7+3+4+7+6+6主要氧化数+6,+3+7,+4,+2+3,+2+4,+2+6,+4,-2+7,+5,+3.+1,-1实例（略）14.选择填空（1）下列元素中原子半径最大的是（A）A.KB.CaC.NaD.Mg（2）下列元素中第一电离能最大的是（D)A.PB.CIC.FD.Ne（3）下列元素中电负性最小的是（A）A.KB.NaC.CaD.Mg（4）下列元素中非金属性最强的是（C）A.NB.OCFDCI15.比较下列元素的指定性质（1）最高氧化数CrMo，）BeS（4）原子半径AI<Mg，Nb～Ta16
16 13．下列元素的最高氧化数各是多少？它们还各有哪些主要氧化数？请举出相应化 合物各一例。 Cr、Mn、Co、Pb、S、Br 元素 Cr Mn Co Pb S Br 最高氧化数 +6 +7 +3 +4 +6 +7 主要氧化数 +6,+3 +7,+4,+2 +3,+2 +4,+2 +6,+4,-2 +7,+5,+3,+1,-1 实例（略） 14．选择填空 （1）下列元素中原子半径最大的是（A） A． K B. Ca C. Na D. Mg （2）下列元素中第一电离能最大的是（D） A．P B. Cl C. F D. Ne （3）下列元素中电负性最小的是（A） A． K B. Na C. Ca D. Mg （4）下列元素中非金属性最强的是（C） A． N B. O C. F D. Cl 15．比较下列元素的指定性质 （1）最高氧化数 Cr Mo ， Be S （4）原子半径 Al < Mg ， Nb ≈ Ta
第五章分子结构与晶体结构1.价键理论有哪几个要点？原子轨道重叠成键时必须符合哪些条件？答：（1）两原子自旋方向相反的电子相互配对：（2）对称性匹配；（3）最大重叠。2.共价键有几种类型？它们是根据什么划分的？由s、p轨道形成的α键和元键各有几种？为什么0键一般比元键牢固？答：两种。头碰头重叠为键，肩并肩重叠为元键。o键：s-s,s-pxPxpx，π键：Pypy,Pzpz头碰头重叠程度大，肩并肩重叠程度小。3.根据价键理论和杂化轨道理论画出下列分子的结构式（可用一根短线表示一对共用电子。）Hg2Clz,BeCl2,CHCl3,SiF4,CS2,HCN,OF2H2SH2O2.HCIO.PH3,N2H4,BBr3答：CI—Hg—Hg—CI,CI—Be—CI,S==C-=S,H—C=NHHF.H,HBrS0Q06-CINBrNB一HHBrLHH-CLCICIFFEHHH4.各种s、p轨道的杂化类型和成键轨道的夹角（键角）及分子空间构型之间存在什么关系？答：sp杂化，180°，直线型，sp2杂化，120°，平面三角形，sp杂化，109°28”正四面体（所有杂化轨道皆成键）5.根据杂化轨道理论预测下列分子的空间构型BeCl2OF2,HS,HCIO,BCl3.PH3，PCl3SiF4,CHClCH,CI.CHCI2.HCN答：分别为：直线、“V”、“V”、“V”、平面三角、三角锥、三角锥、正四面体、四面体、四面体、直线。6.填充下表化合物分子的空间构型中心原子的杂化类型sp3正四面体SiH4"V"H2S不等性sp3直线BeCl2sp四面体sp3CHCI317
17 第五章 分子结构与晶体结构 1．价键理论有哪几个要点？原子轨道重叠成键时必须符合哪些条件？ 答：（1）两原子自旋方向相反的电子相互配对； （2）对称性匹配； （3）最大重叠。 2．共价键有几种类型？它们是根据什么划分的？由 s、p 轨道形成的σ键和π键各 有几种？为什么σ键一般比π键牢固？ 答：两种。头碰头重叠为σ键，肩并肩重叠为π键。 σ键：s—s,s—px，px—px ，π键：py—py,pz—pz 头碰头重叠程度大，肩并肩重叠程度小。 3．根据价键理论和杂化轨道理论画出下列分子的结构式（可用一根短线表示一对 共用电子。） Hg2Cl2, BeCl2, CHCl3, SiF4, CS2, HCN, OF2, H2S, H2O2, HClO , PH3, N2H4, BBr3 答：Cl—Hg—Hg—Cl , Cl—Be—Cl , S==C==S , H—C—N F H H H H Br O S O—O O—Cl N—N B—Br F H H H H H Br H F P C Si Cl Cl Cl F F F H H H 4．各种 s、p 轨道的杂化类型和成键轨道的夹角（键角）及分子空间构型之间存在 什么关系？ 答：sp 杂化 , 180°, 直线型，sp2 杂化 , 120°, 平面三角形，sp3 杂化 , 109°28’, 正四面体（所有杂化轨道皆成键） 5．根据杂化轨道理论预测下列分子的空间构型 BeCl2 , OF2 , H2S , HClO , BCl3 , PH3 , PCl3 , SiF4 , CHCl3 , CH3Cl , CH2Cl2 , HCN 答：分别为：直线、“V”、“V”、“V”、平面三角、三角锥、三角锥、正四面体、 四面体、四面体、直线。 6．填充下表 化合物 中心原子的杂化类 型 分子的空间构型 SiH4 H2S BeCl2 CHCl3 sp3 不等性 sp3 sp sp3 正四面体 “V” 直线 四面体
三角锥PH;sp3sp?平面三角BBr37.氧分子具有顺磁性（分子中含有未成对电子），请用分子轨道理论解释之。答：根据分子轨道理论，O分子的分子轨道表示式为[KK( 2s)(0 2s*)2(0 2p)( y2p)(22p)( y2p*)(z2p*))]可见O2分子中含有两个未成对的单电子，所以O2分子具有顺磁性。8.判断题（-）（1）四氯化碳的熔点、沸点低，因此分子不稳定。（-）（2）色散力仅存在于非极性分子之间。（-）（3）凡含有氢原子的分子之间均能形成氢键。（-）（4）氯化氢（HCI）溶于水后产生H+、CI-离子，所以氯化氢不是共价分子化合物。9.选择题（1）下列物质中熔点最高的是（C)SiCl4(a)SiF4(b)SiBr4(c)Sil4(d)(A)（2）下列物质中沸点最低的是(a)PF3(b)PCl3PI3(c)PBr3(d)（3）下列物质中难溶于水的是（D）(a) HCI(b) NH3 (c)CHOH(d)CH4（4）下列物质中分子间只存在色散力的是（A）(b)NH3H2SHBr(a)CO2(c)(d)（5）下列偶极矩分别是HF、HCI、HBr、HI四种分子的，其中属于HCI分子的是(B) C·m。(b) 3.62×10-30(a)6.40×10-30(c)2.60×10-30(d)1.27×10-30否则写“N”）10.填充下表（表中各项若存在写“Y”，诱导力色散力氢键相互作用的分取向力子NYNH2—H2NNYYNH2—CHCl3YYYNCHCI3—HCIYYYYH2O—H20YYYYH20—H20211.判断题（-）（1）共价化合物均形成分子晶体。（-）（2）金属晶体和离子晶体熔融态时都能导电，说明它们含有相同的导电粒子。（-）（3）由于分子晶体内所含的基本微粒是中性分子，所以它们溶于水后均不导电。18
18 PH3 BBr3 sp3 sp2 三角锥 平面三角 7．氧分子具有顺磁性（分子中含有未成对电子），请用分子轨道理论解释之。 答：根据分子轨道理论，O2 分子的分子轨道表示式为： [KK(σ2s) 2 (σ2s*)2 (σ2p) 2 (πy2p) 2 (πz2p) 2 (πy2p*)1 (πz2p*)1 ] 可见 O2 分子中含有两个未成对的单电子，所以 O2 分子具有顺磁性。 8．判断题 （-）（1）四氯化碳的熔点、沸点低，因此分子不稳定。 （-）（2）色散力仅存在于非极性分子之间。 （-）（3）凡含有氢原子的分子之间均能形成氢键。 （-）（4）氯化氢（HCl）溶于水后产生 H+、Cl-离子，所以氯化氢不是共价分子化 合物。 9．选择题 （1）下列物质中熔点最高的是（C） (a) SiF4 (b) SiBr4 (c) SiI4 (d) SiCl4 （2）下列物质中沸点最低的是（A） (a) PF3 (b) PCl3 (c) PBr3 (d) PI3 （3）下列物质中难溶于水的是（D） (a) HCl (b) NH3 (c) CH3OH (d) CH4 （4）下列物质中分子间只存在色散力的是（A） (a) CO2 (b) NH3 (c) H2S (d) HBr （5）下列偶极矩分别是 HF、HCl、HBr、HI 四种分子的，其中属于 HCl 分子的是 （B）C·m。 (a) 6.40×10-30 (b) 3.62×10-30 (c) 2.60×10-30 (d) 1.27×10-30 10．填充下表（表中各项若存在写“Y”，否则写“N”） 相互作用的分 子 取向力 诱导力 色散力 氢键 H2—H2 H2—CHCl3 CHCl3—HCl H2O—H2O H2O—H2O2 N N Y Y Y N Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N Y Y 11．判断题 （-）（1）共价化合物均形成分子晶体。 （-）（2）金属晶体和离子晶体熔融态时都能导电，说明它们含有相同的导电粒子。 （-）（3）由于分子晶体内所含的基本微粒是中性分子，所以它们溶于水后均不导 电
（+）（4）金属晶体具有良好的延展性，是因为金属晶体受外力作用变形时，金属键不会被破坏。12.选择题（1）下列晶体中能导电的是（C)。(a)金刚石(b）氯化钠(c)石墨(d)：干冰（2）下列离子晶体中熔点最高的是（B）。(a)CaF2(b)CaO(c)CaCl2(d))BaO（3）下列物质中硬度最大的是（A）。(a)SiC(b)SiF4(c)SiCl4(d)SiBr4（4）下列金属中耐高温的是（B）。(d) Pb(a)Li(b)W(c)Zn13.填空题（1）SiO2是离子晶体，CO2是分子晶体，BaO是离子晶体，GaAs是原子，晶体。（2）金属晶体能导电是由于在金属晶体的、晶格中有自由电子存在。（3）极性分子的晶体溶于水后能导电是由于能生成水合离子。（4）离子晶体硬度较大是由于离子键较强，其脆性是由于它受外力较大时离子键会断裂。14.已知下列两类晶体的熔点（℃）(1)NaF993,NaCl801,NaBr747,Nal601(2)SiF4—90.2,SiCl4 —70，SiBr45.4，Sil4120.5为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点总是高？为什么钠的卤化物和硅的卤化物其熔点的递变规律不一致？答：Na的卤化物为离子晶体，Si的卤化物为分子晶体，离子晶体的熔点总是高于分子晶体的熔点：离子晶体的熔点取决于离子键的强弱，Na的卤化物从上到下离子间距逐渐增大，离子键的强度逐渐减弱，所以从上到下熔点越来越低；分子晶体的熔点在不形成氢键时取决于分子间作用力，Si的卤化物为非极性分子，分子间作用力为色散力，而色散力由于分子量成正比，所以从上到下熔点越来越高。15.NaCI、RbCl、CsCI和BaCI,均可视为典型离子晶体，试比较它们的熔点。答：BaClz>NaCI>RbCI>CsCI（从电荷和离子间距考虑）16.按熔点由低到高的顺序排列下列化合物。(1)MgCl2、PCl5、NaCl、SiCl4、AICl(2）BaCl2、CaCl2、MgCl2、BeCl2、SrCl2（1）NaCI>MgCl2>AICls>PCls>SiCl4（从极化和色散力考虑）（2）BaCl>SrClz>CaClz>MgClz>BeClz（从极化考虑）17.选择题19
19 （+）（4）金属晶体具有良好的延展性，是因为金属晶体受外力作用变形时，金属 键不会被破坏。 12．选择题 （1）下列晶体中能导电的是（C）。 (a) 金刚石 (b) 氯化钠 (c) 石墨 (d) 干冰 （2）下列离子晶体中熔点最高的是（B）。 (a) CaF2 (b) CaO (c) CaCl2 (d) BaO （3）下列物质中硬度最大的是（A）。 (a) SiC (b) SiF4 (c) SiCl4 (d) SiBr4 （4）下列金属中耐高温的是（B）。 (a) Li (b) W (c) Zn (d) Pb 13．填空题 （1）SiO2 是_离子_晶体，CO2 是_分子_晶体，BaO 是_离子_晶体，GaAs 是_原子_晶体。 （2）金属晶体能导电是由于在金属晶体的_晶格_中有_自由电子_存在。 （3）极性分子的晶体溶于水后能导电是由于能生成_水合离子_。 （4）离子晶体硬度较大是由于_离子键较强_，其脆性是由于它受外力较大时离子 键会_断裂_。 14．已知下列两类晶体的熔点（℃） (1) NaF 993 , NaCl 801, NaBr 747, NaI 601 (2) SiF4 —90.2 , SiCl4 —70 , SiBr4 5.4 , SiI4 120.5 为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点总是高？为什么钠的卤化 物和硅的卤化物其熔点的递变规律不一致？ 答：Na 的卤化物为离子晶体，Si 的卤化物为分子晶体，离子晶体的熔点总是高 于分子晶体的熔点； 离子晶体的熔点取决于离子键的强弱，Na 的卤化物从上到下离子间距逐渐增大， 离子键的强度逐渐减弱，所以从上到下熔点越来越低； 分子晶体的熔点在不形成氢键时取决于分子间作用力，Si 的卤化物为非极性分 子，分子间作用力为色散力，而色散力由于分子量成正比，所以从上到下熔点越来 越高。 15．NaCl、RbCl、CsCl 和 BaCl2 均可视为典型离子晶体，试比较它们的熔点。 答：BaCl2> NaCl>RbCl>CsCl（从电荷和离子间距考虑） 16．按熔点由低到高的顺序排列下列化合物。 (1) MgCl2、PCl5、NaCl、SiCl4、AlCl3 (2) BaCl2、CaCl2、MgCl2、BeCl2、SrCl2 （1）NaCl >MgCl2> AlCl3>PCl5>SiCl4（从极化和色散力考虑） （2）BaCl2>SrCl2>CaCl2>MgCl2>BeCl2（从极化考虑） 17．选择题
（1）下列“离子”中极化力最强的是（D）。Mn7+(a)Nat(b)Mg2+(c)Ca2+(d)（2）下列离子中变形性最大的是（A）。(a)s2-(b)O2-(c)Br(d)I（3）下列氯化物中硬度最大的是（A）。(a)BaCl2(b)MgClz (c)NaCl(d)KCI（4）下列氯化物中熔点最低的是（D）。(a)NaCl (b)MgCl2(c)AICl3 (d)SiCl4（5）下列化合物中属于原子晶体的是（C)。(a)Cu(b)FeCl3 (c)GaAs(d)CO2（6）下列混合型晶体中既含共价键又含离子键的是（B）。(a)MoS2(b)石棉(c）石墨(d)石墨型BN18.比较下列指定的性质：（1）熔点：FeCl2>FeCl3；CrO>CrO3(2）硬度：BN>CaO：KCIKI>FeCls>CCl4的熔点：分别为原子、离子、过渡、分子晶体。（2）BF3BaO>CO2的硬度。分别为原子、离子、分子晶体。20
20 （1）下列“离子”中极化力最强的是（D）。 (a) Na+ (b) Mg2+ (c) Ca2+ (d) Mn7+ （2）下列离子中变形性最大的是（A）。 (a) S2- (b) O2- (c) Br- (d) I- （3）下列氯化物中硬度最大的是（A）。 (a) BaCl2 (b) MgCl2 (c) NaCl (d) KCl （4）下列氯化物中熔点最低的是（D）。 (a) NaCl (b) MgCl2 (c) AlCl3 (d) SiCl4 （5）下列化合物中属于原子晶体的是（C）。 (a) Cu (b) FeCl3 (c) GaAs (d) CO2 （6）下列混合型晶体中既含共价键又含离子键的是（B）。 (a) MoS2 (b) 石棉 (c) 石墨 (d) 石墨型 BN 18．比较下列指定的性质： （1）熔点：FeCl2 > FeCl3 ； CrO > CrO3 （2）硬度： BN > CaO ； KCl KI> FeCl3 > CCl4 的熔点；分别为原子、离子、过渡、分子晶体。 （2）BF3 BaO> CO2 的硬度。分别为原子、离子、分子晶体
第五章配位化合物1.命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子、配位数。（1）K[Pt(NH3)Cl3]：三氯·一氨合铂（II）酸钾（2）Na2[Zn(OH)4]：四羟基合锌酸钠（3）[Ni(en)3]SO4：硫酸三乙二胺合镍（II）（4）[Co(NH3)sCIJCl2：二氯化一氯·五氨合钴（IⅡI)（5）Naz[SiF6]：六氟合硅酸钠2.已知有两种固体配合物，它们具有相同的化学式：Co(NH3)sBrSO4。它们之间的区别在于：往第一种配合物的溶液中加入BaCl2时，产生白色沉淀，加入AgNO3时无现象；而第二种配合物的情况正相反。请写出这两种配合物的结构简式。答：（1)[Co(NH3)5BrjSO4（2）[Co(NH3)SO4]Br3．下列配合物在水中能离解出哪些离子？哪一离子的浓度最大？哪一离子的浓度最小？(1)[Cu(NH3)4]Cl2：CI(最大)、[Cu(NH3)4]2+、[Cu(NH3);]2+、[Cu(NH3)2]2+、[Cu(NH3)]2+、Cu2+(最小)(2K2[PtCl6]：K+（最大、[PtCl6]2-、[PtCls]、[PtCl3]t、[PtCl2]2+、[PtC]3+、Pt4+（最小）(3)Na:[Ag(S203)2]：Na(最大)、[Ag(S203)2-、[Ag(S203)]、Ag(最小)(4)K4[Fe(CN)6]:K+(最大)、[Fe(CN)]+、[Fe(CN)5]3-、[Fe(CN)4]2-、[Fe(CN)3]、[Fe(CN)]+、Fe2+（最小)4.计算AgCl、AgBr在2mol/L氨水中的溶解度。解：设AgCI的溶解度为S，则AgCI + 2NH3 = [Ag(NH3)2]++ CISS2.0-2SS2=K=KK=1.12×107x1.56×10-10=1.75×10-3(2.0-2S)解得S=0.0772（mol/L）同理，可求得AgBr在2mol/LNH3中的溶解度为0.00292mol/L5.判断下列反应进行的程度：(1) [Cu(CN)2]+2NH3= [Cu(NH)2]+ +2CN(2) [Cu(NH3)4]2+ + Zn2+二 [Zn(NH3)4P+ Cu2+解：（1)K=K[Cu(NH3)22+]XK果稳[Cu(CN)2]=7.24X1010×1X10-24=7.24X10-14(2）=K[Zn(NH3)42+]XK[Cu(NH3)42]=2.87×109×4.78X10-14=1.37×10-421
21 第五章 配位化合物 1．命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子、配位数。 （1）K[Pt(NH3)Cl3]：三氯·一氨合铂（Ⅱ）酸钾 （2）Na2[Zn(OH)4]：四羟基合锌酸钠 （3）[Ni(en)3]SO4 ：硫酸三乙二胺合镍（Ⅱ） （4）[Co(NH3)5Cl]Cl2 ：二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ） （5）Na2[SiF6] ：六氟合硅酸钠 2．已知有两种固体配合物，它们具有相同的化学式：Co(NH3)5BrSO4。它们之间的 区别在于：往第一种配合物的溶液中加入 BaCl2 时，产生白色沉淀，加入 AgNO3 时无现象；而第二种配合物的情况正相反。请写出这两种配合物的结构简式。 答：（1）[Co(NH3)5Br]SO4 （2）[Co(NH3)5SO4] Br 3．下列配合物在水中能离解出哪些离子？哪一离子的浓度最大？哪一离子的浓度 最小？ （1）[Cu(NH3)4]Cl2 ：Cl- (最大)、[Cu(NH3)4] 2+、[Cu(NH3)3] 2+、 [Cu(NH3)2] 2+、 [Cu(NH3)]2+、Cu2+(最小) （2）K2[PtCl6]：K+（最大）、[PtCl6] 2-、 [PtCl5] -、[PtCl3] +、 [PtCl2] 2+、 [PtCl]3+、 Pt4+（最小） （3）Na3[Ag(S2O3)2]：Na+ (最大)、[Ag(S2O3)2] 3-、 [Ag(S2O3)]-、Ag+ (最小) （4）K4[Fe(CN)6]：K+ (最大)、[Fe(CN)6] 4- 、[Fe(CN)5] 3-、[Fe(CN)4] 2- 、[Fe(CN)3] -、 [Fe(CN)]+、 Fe2+（最小） 4．计算 AgCl、AgBr 在 2mol/L 氨水中的溶解度。 解：设 AgCl 的溶解度为 S，则 AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2] + + Cl- 2.0-2S S S 7 10 3 2 2 1.12 10 1.56 10 1.75 10 (2.0 2 ) − − = = = = − K K Ksp S S 稳 解得 S=0.0772 （mol/L） 同理，可求得 AgBr 在 2mol/LNH3 中的溶解度为 0.00292mol/L 5．判断下列反应进行的程度： （1）[Cu(CN)2] — + 2NH3 [Cu(NH3)2] + + 2CN— （2）[Cu(NH3)4] 2+ + Zn2+ [Zn(NH3)4] 2+ Cu2+ 解：（1） K = K稳 [Cu(NH3)2 2+]× K不稳 [Cu(CN)2 - ] =7.24×1010×1×10-24=7.24×10-14 （2） K = K稳 [Zn(NH3)4 2+]× K不稳 [Cu(NH3)4 2+] =2.87×109×4.78×10-14=1.37×10-4
6.选择适当的试剂，使下列前一物质转化为后一物质，写出每一步反应的化学方程式。Ag→ AgNO3 -AgCI →[Ag(NH3)2]CI - AgBr Na3[Ag(S2O3)2] Agl K[Agl2]-Ag2S-AgNO;-Ag解：（1）加HNO3：3Ag+4HNO;=3AgNO3+NO+2H2O(2）加HClAgt+CI=AgCI(3)加 NH3:AgCI+2NH;=[Ag(NH3)2]++CI(4)加KBr:[Ag(NH3)2]++Br =AgBr+2NH3(5）加Na2S203:AgBr+2S2O;2-=[Ag(S2O:)2P-+Br(6）加KI:[Ag(S203)2]3-+I=Agl+2S2032-(7)加Kl:Agl+I=[Agl2](8)加Na2S：2[Agl2]+S2-=Ag2S+21(9）加HNO3：3Ag2S+8HNO3=6AgNO3+3S+2NO+4H2O（10）加Fe:3AgNO3+Fe=3Ag+Fe(NO3)37.写出能实现下列要求所用的物质及反应式：（1）检验无水酒精中是否含水；（2）消除含氰废水的毒性；（3）卤化银系胶片定影：（4）将湿法冶金得到的[Ag(CN)2]溶液中的银置换出来（5）配制无氰镀铜液。解：（1）无水硫酸铜。CuSO4+4H2O=[Cu(H2O)4]SO4(2）亚铁盐。Fe2+6CN-=[Fe(CN)](3) Na2S203。AgBr +2S20;2-=[Ag(S203)2]3-+Br(4) Zn 粉。2[Ag(CN)2]+Zn=2Ag+[Zn(CN)4]2(5) K4P207: Cu2++4 P20,2-=[Cu(P207)2]68.写出下列操作的现象及化学方程式：（1）用KSCN溶液在白纸上写字，干后喷射FeCl溶液：（2）用CuSO4溶液在白纸上写字，干后喷射浓氨水：（3）用亚铁氰化钾在白纸上写字，干后喷射FeCl3溶液。（1）无色变红色。Fe3++SCN=[Fe(SCN)]+（2）无色变蓝色。CuSO4+4H2O=[Cu(H2O)4JSO4(3）无色变蓝色。Fe3++[Fe(CN)]=Fe4[Fe(CN)6]9.判断正错（-）（1）配合物中只含有配位键。（-）（2）配位体的个数就是中心离子的配位数。（-）（3）配离子的电荷数就是中心离子的电荷数。22
22 6．选择适当的试剂，使下列前一物质转化为后一物质，写出每一步反应的化学方 程式。 Ag→AgNO3→AgCl→[Ag(NH3)2]Cl→AgBr→Na3[Ag(S2O3)2]→AgI→K[AgI2]→ Ag2S→AgNO3→Ag 解：（1）加 HNO3：3Ag + 4HNO3=3AgNO3 + NO + 2H2O （2）加 HCl：Ag+ + Cl- = AgCl （3）加 NH3：AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2] + + Cl- （4）加 KBr：[Ag(NH3)2] + + Br- =AgBr + 2NH3 （5）加 Na2S2O3：AgBr + 2S2O3 2-=[Ag(S2O3)2] 3-+Br- （6）加 KI：[Ag(S2O3)2] 3- + I- =AgI + 2S2O3 2- （7）加 KI：AgI + I- = [AgI2] - （8）加 Na2S：2[AgI2] - + S2- = Ag2S + 2I- （9）加 HNO3：3Ag2S + 8HNO3=6AgNO3 + 3S + 2NO + 4H2O （10）加 Fe：3AgNO3 + Fe = 3Ag + Fe(NO3)3 7．写出能实现下列要求所用的物质及反应式： （1）检验无水酒精中是否含水； （2）消除含氰废水的毒性； （3）卤化银系胶片定影； （4）将湿法冶金得到的[Ag(CN)2] —溶液中的银置换出来； （5）配制无氰镀铜液。 解：（1）无水硫酸铜。CuSO4 + 4H2O = [Cu(H2O)4]SO4 （2）亚铁盐。Fe2+ 6CN- = [Fe(CN)6] 4- （3）Na2S2O3。AgBr + 2S2O3 2-=[Ag(S2O3)2] 3-+Br- （4）Zn 粉。2[Ag(CN)2] — + Zn = 2Ag + [Zn(CN)4] 2— （5）K4P2O7：Cu2+ + 4 P2O7 2- = [Cu(P2O7)2] 6- 8．写出下列操作的现象及化学方程式： （1）用 KSCN 溶液在白纸上写字，干后喷射 FeCl3 溶液； （2）用 CuSO4 溶液在白纸上写字，干后喷射浓氨水； （3）用亚铁氰化钾在白纸上写字，干后喷射 FeCl3 溶液。 （1）无色变红色。Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （2）无色变蓝色。CuSO4 + 4H2O = [Cu(H2O)4]SO4 （3）无色变蓝色。Fe3+ + [Fe(CN)6] 4- = Fe4 [Fe(CN)6]3 9．判断正错 （-）（1）配合物中只含有配位键。 （-）（2）配位体的个数就是中心离子的配位数。 （-）（3）配离子的电荷数就是中心离子的电荷数
（+）（4）配离子与弱电解质类似，在水溶液中只能部分离解。10.CO对血红蛋白的亲和力比O2大210倍。若载氧血红蛋白用FeHb·O2表示，请写出人体CO中毒时的反应。答：CO+FeHb·O2=FeHb·CO+O2第六章无机材料1.何谓轻金属、重金属、贵金属、稀有金属？它们在周期表中是如何分布的？答：轻金属一般指密度小于5g/cm的金属，包括钠、钾、铝、钙、钛等，一般位于s区。重金属一般指密度大于5g/cm的金属，一般位于d区、ds区和p区。贵金属指金、银和铂系元素。稀有金属指在自然界中含量少且分布稀散，提取和制备较难的金属，如锂、铍、镓、铟、铠、稀土元素等。2.为什么IV一VI副族的金属多具有高熔点？答：IV一VI副族的金属具有较多的未成对d电子，形成的金属键较强。3.合金有哪些基本类型？各类型的结构有何特点？答：合金主要有三种基本类型。一是机械混合物合金，熔点不同的各金属分别结晶，形成细微晶体的机械混合物，合金中金属的分散不完全均匀。二是固溶体合金，当两种金属的原子大小相近时可以形成取代固溶体合金：当两种金属（或非金属）的原子大小相差很大时可以形成间充固溶体合金。固溶体合金中，组成元素完全分散。三是金属化合物合金，当两种金属的性质差别较大时，可以形成金属互化物，金属互化物形成自己的晶格。在基体金属中不能完全分散。4.何谓合金的固溶强化现象？产生的原因是什么？答：固溶强化是指由于形成固溶体而引起合金强度、硬度升高的现象。产生原因是晶格畸变引起晶面之间滑动时的阻力增大。5.试述Ti、Cr、Ni等合金元素在钢中的主要作用。答：钛在炼钢中常用作脱氧剂：Ti可以和S作用生成TiS2，使S在钢中分布均匀，改善钢的机械性能；钛还可以与钢水中的氮化合生成TiN，它能吸收氢气，因此钛又是炼钢生产中的除气剂。铬是不锈钢的主要成分，含铬12%的钢称为不锈钢，之所以不锈，是因为铬容易钝化。在不锈钢中加入镍可以提高钢的机械性能和耐热、耐蚀性。镍可以无限固溶于铁中，起到细化晶粒的作用，减少晶间腐蚀。6.导体、半导体、绝缘体的电性能为何不同？为什么半导体的导电性能随温度升高而增加？答：导体、半导体、绝缘体的电性能可以用能带理论予以解释。导体的能带中没有禁带：绝缘体的能带中禁带较宽（大于480kJ/mol），一般能量的电子难以逾越：半导体则介于导体和绝缘体之间，禁带有一定宽度（9.6~290kJ/mol），电子稍获23
23 （+）（4）配离子与弱电解质类似，在水溶液中只能部分离解。 10．CO 对血红蛋白的亲和力比 O2 大 210 倍。若载氧血红蛋白用 FeHb·O2 表示， 请写出人体 CO 中毒时的反应。 答：CO + FeHb·O2 = FeHb·CO + O2 第六章 无机材料 1．何谓轻金属、重金属、贵金属、稀有金属？它们在周期表中是如何分布的？ 答：轻金属一般指密度小于 5 g/cm3 的金属，包括钠、钾、铝、钙、钛等，一般位 于 s 区。重金属一般指密度大于 5 g/cm3 的金属，一般位于 d 区、ds 区和 p 区。 贵金属指金、银和铂系元素。稀有金属指在自然界中含量少且分布稀散，提取 和制备较难的金属，如锂、铍、镓、铟、铊、稀土元素等。 2．为什么Ⅳ—Ⅶ副族的金属多具有高熔点？ 答：Ⅳ—Ⅶ副族的金属具有较多的未成对 d 电子，形成的金属键较强。 3．合金有哪些基本类型？各类型的结构有何特点？ 答：合金主要有三种基本类型。一是机械混合物合金，熔点不同的各金属分别结晶， 形成细微晶体的机械混合物，合金中金属的分散不完全均匀。二是固溶体合金， 当两种金属的原子大小相近时可以形成取代固溶体合金；当两种金属（或非金 属）的原子大小相差很大时可以形成间充固溶体合金。固溶体合金中，组成元 素完全分散。三是金属化合物合金，当两种金属的性质差别较大时，可以形成 金属互化物，金属互化物形成自己的晶格。在基体金属中不能完全分散。 4．何谓合金的固溶强化现象？产生的原因是什么？ 答：固溶强化是指由于形成固溶体而引起合金强度、硬度升高的现象。产生原因是 晶格畸变引起晶面之间滑动时的阻力增大。 5．试述 Ti、Cr、Ni 等合金元素在钢中的主要作用。 答：钛在炼钢中常用作脱氧剂；Ti 可以和 S 作用生成 TiS2，使 S 在钢中分布均匀， 改善钢的机械性能；钛还可以与钢水中的氮化合生成 TiN，它能吸收氢气，因 此钛又是炼钢生产中的除气剂。铬是不锈钢的主要成分，含铬 12%的钢称为不 锈钢，之所以不锈，是因为铬容易钝化。在不锈钢中加入镍可以提高钢的机械 性能和耐热、耐蚀性。镍可以无限固溶于铁中，起到细化晶粒的作用，减少晶 间腐蚀。 6．导体、半导体、绝缘体的电性能为何不同？为什么半导体的导电性能随温度升 高而增加？ 答：导体、半导体、绝缘体的电性能可以用能带理论予以解释。导体的能带中没有 禁带；绝缘体的能带中禁带较宽（大于 480kJ/mol），一般能量的电子难以逾越； 半导体则介于导体和绝缘体之间，禁带有一定宽度（9.6~290kJ/mol），电子稍获