第六章配位化合物般前面几章讨论的化合物多属于简单化合物都符合经典的化学键理论，另一类化合物，其形成不能用经典的化学键理论予以解释，如[Cu(NH3)4]SO4、K,[Fe(CN)]等。这类化合物称为配位化合物，简称配合物（以前称络合物）。配合物的种类和数量很多，在分析化学、医药卫生、工业生产及生命科学领域中都有重要的和广泛的应用本章主要对配位化合物的形成、组成和应用作一些了解。2026年1月141日3时54分
2026年1月14 日3时54分 1 第六章 配位化合物 ▪ 前面几章讨论的化合物多属于简单化合物，一般 都符合经典的化学键理论。 ▪ 另一类化合物，其形成不能用经典的化学键理论 予以解释，如[Cu(NH3 )4 ]SO4、K3 [Fe(CN)6 ]等。这 类化合物称为配位化合物，简称配合物（以前称 络合物）。 ▪ 配合物的种类和数量很多，在分析化学、医药卫 生、工业生产及生命科学领域中都有重要的和广 泛的应用。 ▪ 本章主要对配位化合物的形成、组成和应用作一 些了解
第一节配合物的形成、组成和命名配合物的形成实验：向硫酸铜溶液中加入氨水，开始时生成浅蓝色的氢氧化铜沉.淀，继需加入氨水沉淀又溶解，生成[Cu(NH3)4]SO4溶液深蓝色的溶液。将Cu(OH)2沉淀溶液浓缩结晶后可以得到深蓝色的晶CuSO4溶液体，经分析，其组成 为1[Cu(NH3]4]SO42026年1月142日3时54分
2026年1月14 日3时54分 2 第一节 配合物的形成、组成和命名 淀，继需加入氨水， 沉淀又溶解，生成 深蓝色的溶液。将 溶液浓缩结晶后可 以得到深蓝色的晶 体，经分析，其组 成 为 [Cu(NH3 )4 ]SO4。 Cu(OH)2沉淀 [Cu(NH3 )4 ]SO4溶液 CuSO4溶液 一、配合物的形成 实验：向硫酸铜溶液中加入氨水，开始时生成浅 蓝色的氢氧化铜沉
分析：[Cu(NH3)4]2+和SO42-之间为离子键，SO42-中的S一O键和NH,分子中的N一H键也都符合经典的价键理论，但配离子[Cu(NH,)4J2+中的Cu2+和NH,是如何结合的？配合物价键理论认为，配合物的中心离子（上例中的Cu2+）与配位体（上例中的NH,）之间的化学键是配位键，简称配键。一一12 +[HNNH3粉SOR-H3NNH32026年1月143日3时54分
2026年1月14 日3时54分 3 分析：[Cu(NH3 )4 ] 2+和SO4 2-之间为离子键， SO4 2- 中的S—O键和NH3分子中的N—H键也都符合经典的 价键理论，但配离子[Cu(NH3 )4 ] 2+中的Cu2+和NH3是 如何结合的？ 配合物价键理论认为，配合物的中心离子（上例 中的Cu2+）与配位体（上例中的NH3）之间的化学键 是配位键，简称配键。 2+ SO4 2- Cu NH3 H3N NH3 H3N
配合物价键理论主要有以下两个要点：（1）中心离子有空的价层轨道，配位体有孤对电子两者通过共用孤对电子而形成配位键。配位键的键电子由一方提供，但仍属于共价键的范畴。1（2）中心离子的价层空轨道在接受配位原子的孤申子对形成配位键时一般先进行杂化，以形成不同空间构型的配离子。常见的杂化方式有sp、sp3、dsp2d?sp3sp3d?等，对应的空间构型分别为直线、四面体、平面正方形、八面体、八面体12026年1月14A日3时54分
2026年1月14 日3时54分 4 配合物价键理论主要有以下两个要点： （1）中心离子有空的价层轨道，配位体有孤对电子。 两者通过共用孤对电子而形成配位键。配位键的键 电子由一方提供，但仍属于共价键的范畴。 （2）中心离子的价层空轨道在接受配位原子的孤电 子对形成配位键时一般先进行杂化，以形成不同空 间构型的配离子。常见的杂化方式有sp、sp3 、dsp2 、 d 2 sp3 、sp3d 2等，对应的空间构型分别为直线、四面 体、平面正方形、八面体、八面体
V凡具有价层空轨道的金属离子皆可作配合物的中心离子。常见的有：VZnCrFeCoNi1 MnCuRuMoRh Pd AgCdTeTWReIrPtAuHgOs它们都是d区和ds区的元素，它们的(n-1)d、ns和np轨道能量相近，都属于价层轨道，并且往往是空着的，可以接受配位体提供的孤电子对。碱金属、碱土金属以及非金属元素的内层轨道已被电子占满，外层的空轨道能量又较高，很难再接受孤电子对，难以形成配合物。2026年1月145日3时54分
2026年1月14 日3时54分 5 ▪ 凡具有价层空轨道的金属离子皆可作配合物的中 心离子。常见的有： V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd W Re Os Ir Pt Au Hg ▪ 它们都是d区和ds区的元素，它们的(n-1)d、ns和 np轨道能量相近，都属于价层轨道，并且往往是 空着的，可以接受配位体提供的孤电子对。 ▪ 碱金属、碱土金属以及非金属元素的内层轨道已 被电子占满，外层的空轨道能量又较高，很难再 接受孤电子对，难以形成配合物
，凡能提供孤电子对的中性分子和阴离子都能作配位体（简称配体）。常见的有：1X单齿配体：CN-、NH，、H,O、OH-、SCN-NCS-、F-、CI- 、Br- 、I-等。多齿配体：乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)邻菲咯啉(phen)等有机分子。部分配体的分子结构为CH2CH2-O0C1COO一一1NCH2CH2NH2NNH2'OOCCOO-福EDTAen2026年1月146日3时54分
2026年1月14 日3时54分 6 ▪ 凡能提供孤电子对的中性分子和阴离子都能作配 位体（简称配体）。常见的有： 单齿配体：CN－、NH3 、H2O、OH－ 、SCN－ 、 NCS－ 、F－ 、Cl－ 、Br－ 、I－ 等。 多齿配体：乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、 邻菲咯啉(phen)等有机分子。部分配体的分子结构 为： H2 N CH2 CH2 NH2 - OOC - OOC COO - NCH2CH2N COO - en EDTA
phenbpy显然，孤电子对是由配体中的某个原子提供的，我们称配体中能提供孤电子对的原子为配位原子。常见的配位原子有：C、N、O、S、F、CI、Br、等福2026年1月14日3时54分
2026年1月14 日3时54分 7 N N N N bpy phen 显然，孤电子对是由配体中的某个原子提供的， 我们称配体中能提供孤电子对的原子为配位原子。 常见的配位原子有：C、N、O、S、F、Cl、Br、 I等
与中心离子配位的配位原子的数目称为配位数如[Cu(NH,)4]2+的配位数为4，[Fe(CN)^J3-的配位数为6，[Cu(en),2+的配位数为4。中心离子常见的配位数是2、4、6。1一般金属离子都有其特征配位数，如Ag+为2，Cu2+、Zn2+为4，Cr3+、Fe2+、Fe3+的为6等但有例外。1含有多齿配体的配合物又称为合物，如招票CH3CH,1H,H,CH,=CHCH,CH,COOHN:NH,C11Pt2+H,CCH21CH2N吧1CH,CH,COOHH2CHH2ECH3CH,=CH2026年1月1481日3时54分
2026年1月14 日3时54分 8 ▪ 与中心离子配位的配位原子的数目称为配位数。 如[Cu(NH3 )4 ] 2+ 的配位数为4，[Fe(CN)6 ] 3－的配位数 为6，[Cu(en)2 ] 2+的配位数为4。中心离子常见的配位 数是2、4、6。一般金属离子都有其特征配位数，如 Ag+为2，Cu2+ 、Zn2+为4，Cr3+ 、Fe2+ 、Fe3+的为6等， 但有例外。 ▪ 含有多齿配体的配合物又称为螯合物，如
1二、 配合物的组成111111K3[CuSO4[Fe(CN)el(NH3)4]1中心离子配体中心离子配体1外界内界外界内界1配合物配合物111除上述组成以外，尚有少部分配合物只有内界而没有外界，中心离子也可能是金属原子而不是金属离子。如[Co(NH3)Cl3]、[Fe(CO)s]、[Co2(CO);]等,其中[Co2(CO):]又称为双核配合物/.11111112026年1月1491日3时54分
2026年1月14 日3时54分 9 二、配合物的组成 [Cu (NH3 )4 ] SO4 K3 [Fe (CN)6 ] 中心离子 配体 中心离子 配体 内界 外界 外界 内界 配合物 配合物 除上述组成以外，尚有少部分配合物只有内界而 没有外界，中心离子也可能是金属原子而不是金属 离子。如[Co(NH3 )Cl3 ]、[Fe(CO)5 ]、[Co2 (CO)8 ]等， 其中[Co2 (CO)8 ]又称为双核配合物
1三、配合物的命名福称外界和内界服从一般无机化合物的命名原则：“某酸某”或“某化某”；内界的命名次序是：先配体，后中心离子，并在中间加一个“合”字，即内界的命名采用“某合某”的形式;若配体不止一种，则命名次序是先负离子后中性稻分子；负离子的命名次序是：先简单离子，再复杂离子最后是有机酸根离子；酒2026年1月1410日3时54分
2026年1月14 日3时54分 10 三、配合物的命名 ▪ 外界和内界服从一般无机化合物的命名原则： 称 “某酸某” 或“某化某” ； ▪ 内界的命名次序是：先配体，后中心离子，并在 中间加一个“合”字，即内界的命名采用“某合 某”的形式； ▪ 若配体不止一种，则命名次序是先负离子后中性 分子； ▪ 负离子的命名次序是：先简单离子，再复杂离子， 最后是有机酸根离子；