学习指南 教学要求 1.掌握典型化学法、紫外光谱法、红外光谱法和色谱法鉴别药物的原理和应用 熟悉药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义及测定方法。熟悉影响鉴别试验的因素、鉴别试验的专属性和 灵敏度的意义与考察方法 3.了解药物的其它鉴别方法。 2学习重点 药物的性状——外观、溶解度、晶型物理常数。 1.吸收系数一一百分吸收系数 A E=,即溶液浓度〔C)为1%〔gml),液层厚度(L)为1cm时的吸光度值 2比旋度—在一定波长与温度下,偏振光透过长1m且每m中含有旋光性物质19的溶液时测得的旋光度称为比 旋度(a]D),是性药物特性及纯度的主要指标 3.熔点(mp)定义—固体转变为液体的温度;熔融同时分解的温度;初熔~全熔的-段温度 4.晶型鉴别法——粉末x射线衍射法、红外光谱法、拉曼光谱法、差示扫描量热法、热重法、毛细管熔点法、光学 显微法、偏光显微法。 二、化学鉴别法——反应迅速、现象明显。 1.三氯化铁反应——为含酚羟基结构药物的特征反应。水杨酸及其酯类(需先水解)药物与Fecl3试液反应生成紫 色配位化合物;苯乙胺类、四环素类与FeCl3试液反应呈现不同颜色;苯甲酸类与FeCl3试液反应生成有色沉淀 2,重氮化偶合反应——含芳伯氨基或潜在芳伯氨基药物的特征反应。苯佐卡因、盐酸普鲁卡因等具有对氨基苯甲酸 酯结构的药物(盐酸丁卡因例外)和磺胺类药物可直接进行重氮化偶合反应;氯氮卓、奥沙西泮等苯并二氮杂卓类药物 和对乙酰氨基酚、醋氨苯砜等具有酰胺结构的药物需水解后才有重氮化偶合反应。 3托烷生物碱类的一般鉴别试验—ta反应 4.有机氟化物的一殷鉴别试验——茜素氟蓝反应 5与硝酸银的沉淀反应——用于氯化物、巴比妥类、异烟肼、葡萄糖、肾上腺皮质激素类、含炔基激素类等药物的 鉴别。 6与重金属离子的沉淀反应盐酸利多卡因与Cu2反应形成蓝紫色配位化合物;磺胺类药物在碱性条件下与 Cu2生成有色铜盐沉淀;巴比妥类药物与铜吡啶试液作用生成紫色或紫色沉淀(含硫巴比妥呈绿色)
1 2 学习指南 教学要求 1. 掌握典型化学法、紫外光谱法、红外光谱法和色谱法鉴别药物的原理和应用。 2. 熟悉药物的溶解度、晶型、重要的物理常数的定义及测定方法。熟悉影响鉴别试验的因素、鉴别试验的专属性和 灵敏度的意义与考察方法。 3. 了解药物的其它鉴别方法。 学习重点 一、 药物的性状——外观、溶解度、晶型物理常数。 2. 比旋度——在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比 旋度（ ），是手性药物特性及纯度的主要指标。 3. 熔点（mp）定义——固体转变为液体的温度；熔融同时分解的温度；初熔～全熔的一段温度。 4. 晶型鉴别法——粉末x射线衍射法、红外光谱法、拉曼光谱法、差示扫描量热法、热重法、毛细管熔点法、光学 显微法、偏光显微法。 二、化学鉴别法——反应迅速、现象明显。 1. 三氯化铁反应——为含酚羟基结构药物的特征反应。水杨酸及其酯类（需先水解）药物与FeCl3试液反应生成紫 色配位化合物；苯乙胺类、四环素类与FeCl3试液反应呈现不同颜色；苯甲酸类与FeCl3试液反应生成有色沉淀 2.重氮化-偶合反应——含芳伯氨基或潜在芳伯氨基药物的特征反应。苯佐卡因、盐酸普鲁卡因等具有对氨基苯甲酸 酯结构的药物（盐酸丁卡因例外）和磺胺类药物可直接进行重氮化-偶合反应；氯氮卓、奥沙西泮等苯并二氮杂卓类药物 和对乙酰氨基酚、醋氨苯砜等具有酰胺结构的药物需水解后才有重氮化-偶合反应。 3.托烷生物碱类的一般鉴别试验——Vitali 反应。 4.有机氟化物的一般鉴别试验——茜素氟蓝反应。 5.与硝酸银的沉淀反应——用于氯化物、巴比妥类、异烟肼、葡萄糖、肾上腺皮质激素类、含炔基激素类等药物的 鉴别。 6.与重金属离子的沉淀反应——盐酸利多卡因与Cu2+反应形成蓝紫色配位化合物；磺胺类药物在碱性条件下与 Cu2+生成有色铜盐沉淀；巴比妥类药物与铜吡啶试液作用生成紫色或紫色沉淀(含硫巴比妥呈绿色)
7硫色素反应——在碱性溶液中,维生素B1被铁氰化钾氧化生成硫色素,溶于正丁醇(或异丁醇等)中,显蓝色荧 光。 三、光谱鉴别法—包括、红外、核磁共振、原子吸收等方法 1紫外法—(1)测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长;(2)规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处 的吸光度;(3)规定吸收波长和吸收系数法;(4)规定吸收波长和吸光度比值法;(5)经化学处理后,测定其反应 产物的吸收光谱特性;(⑥)对于—个药物多个吸收峰的峰值相差较大时,采用单一浓度不易观察到全部吸收峰,可采 用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。 2红外光谱法——采用标准图谐对照法(见《药品红外光谱集》):样品测定前应绘制聚苯乙烯薄膜光谱图对仪器 波数和分辨率进行校正;样品制备:压片法(溴化钾或氯化钾)、糊法、膜法、溶液法、气体吸收法等。 四、色谱鉴别法——包括TLC法、 HPLCIGC法。采用与对照品(或经确证的已知药品)在相同条件下进行色谱分离,比 较两者保留行为(比移值R保留时间tR)和检测结果。 五、影响鉴别试验的因素——包括浓度、温度、pH、反应时间、干扰成分、试剂用量等。 关键词 一般鉴别试验、百分吸收系数、红外光谱、色谱
3 7.硫色素反应——在碱性溶液中，维生素B1被铁氰化钾氧化生成硫色素，溶于正丁醇（或异丁醇等）中，显蓝色荧 光。 三、光谱鉴别法——包括、红外、核磁共振、原子吸收等方法。 1. 紫外法——（1）测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长；（2）规定一定浓度的供试液在最大吸收波长处 的吸光度；（3）规定吸收波长和吸收系数法；（4）规定吸收波长和吸光度比值法；（5）经化学处理后，测定其反应 产物的吸收光谱特性；（6）对于一个药物多个吸收峰的峰值相差较大时，采用单一浓度不易观察到全部吸收峰，可采 用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。 2. 红外光谱法——采用标准图谱对照法（见《药品红外光谱集》）；样品测定前应绘制聚苯乙烯薄膜光谱图对仪器 波数和分辨率进行校正；样品制备：压片法（溴化钾或氯化钾)、糊法、膜法、溶液法、气体吸收法等。 四、色谱鉴别法——包括TLC法、HPLC/GC法。采用与对照品（或经确证的已知药品）在相同条件下进行色谱分离，比 较两者保留行为（比移值Rf或保留时间tR）和检测结果。 五、影响鉴别试验的因素——包括浓度、温度、pH、反应时间、干扰成分、试剂用量等。 关键词 一般鉴别试验、百分吸收系数、红外光谱、色谱