第十章:羧酸及其衍生物 第一节羧酸 、结构与命名 +醛、酮中,C=O双键长约122A COH+-—C=0H 醇、醚中,C-C单键长约139A 25A 1.31A P-∏共轭导致键长的平均化
第十章：羧酸及其衍生物 第一节 羧 酸 一、结构与命名 C O OH C O OH 1.25A 1.31A 醛、酮中，C=O双键长约1.22A 醇、醚中，C--C单键长约1.39A P-∏共轭导致键长的平均化
命名: COOH CH3 CH2CHCO2H CH3 CHCH2 CO2H 环己基甲酸 CH 3 CO2H 环己烷羧酸)α-甲基丁酸(2-甲基丁酸)2-甲基丁二酸 H3CHN CO2H HO2C CH2CO2H m-甲氨基苯甲酸 4羧甲基苯甲酸
命名： CO2H H3CHN m-甲氨基苯甲酸 CH3CHCH2CO2H 2-甲基丁二酸 CH3CH2CHCO2H CH3 -甲基丁酸（2-甲基丁酸） COOH 环己基甲酸 （环己烷羧酸） CO2H HO2C 4-羧甲基苯甲酸 CH2CO2H
二、物理性质 沸点:高于同分子量的烃、醚、卤代烃、醛、酮 醇。 溶溶解性:丁酸以下与水混溶,4-l1碳部分溶解;羧酸 盐溶解性好(表面活性剂)。 、羧酸的化学性质 (一)、酸性 O R-C-OH R-C-O+R-C=0+ H3O
二、物理性质 l 沸点：高于同分子量的烃、醚、卤代烃、醛、酮、 醇。 溶溶解性：丁酸以下与水混溶，4-11碳部分溶解；羧酸 盐溶 解性好（表面活性剂）。 三、 羧酸的化学性质 （一）、酸性 R C O OH H2O R C O O R C O O + H3O
脂肪酸:主要考虑取代基的电子诱导效应 CH3 CH2 CH2CO2H CH3 CO2H HCO2H 4.82 4.76 3.77 CICH2 CH2CH2CO2H CH3 CHCH2 CO2H CH3 CH2 CHCO2H Cl 4.70 4.40 2.82
脂肪酸：主要考虑取代基的电子诱导效应 CH3CH2CH2CO2H ClCH2CH2CH2CO2H CH3CHCH2CO2H CH3CO2H HCO2H Cl CH3CH2CHCO2H Cl 4.82 4.70 4.40 2.82 4.76 3.77
芳香酸:间位只考虑诱导效应,对位同时考虑共轭 效应和诱导效应,邻位取代比较特殊 Co?H CO2HCO2H co 2H CO2H CO2H CO2H HO NO OH NO 2 OH pKa:221342349 4.20 2.98408 4.5
芳香酸：间位只考虑诱导效应，对位同时考虑共轭 效应和诱导效应，邻位取代比较特殊 CO2H O2N CO2H NO2 CO2H NO2 CO2H CO2H HO CO2H OH CO2H OH pKa: 2.21 3.42 3.49 4.20 2.98 4.08 4.57
(二)、成盐及有关反应 RCO2H Na2CO3-RCO2Na+ H2 CO3 H2O+ co2 应用: 利用羧酸和其盐在水中溶解性的不同可将其与其它 些有机化合物分离提纯 羧酸盐与卤代烷反应合成酯(S2 Et3N CO2 Na ClH2C rcO2 H2C 110°C
（二）、成盐及有关反应 RCO2H + Na2CO3 RCO2Na + H2CO3 H2O + CO2 应用： 利用羧酸和其盐在水中溶解性的不同可将其与其它一 些有机化合物分离提纯 羧酸盐与卤代烷反应合成酯(SN 2) CO2Na + ClH2C Et3N 110 o C CO2 H2C
(三)、碳链上氢的取代反应 自由基卤代反应:类似于一般的烃 CH3 CH2CH2CO2H- CH2 CH2CH2CO2H CH3 CHCH2CO2H 光照 C 31% 64%
（三）、碳链上氢的取代反应 自由基卤代反应：类似于一般的烃 + Cl2 CH3CH2CH2CO2H CH2CH2CH2CO2H 光照 Cl CH3CHCH2CO2H Cl 31% 64%
离子型-卤代反应 Br Br. CH3 CH2CO2H 「2 2 P or Pr-CH3 CHCO2H CH3%H P or pbr Br Br OH PBr RCH2 CO2H RCH2 COBr RCH=CBr 2 RCH2 CO2H RCHCBr RCHCOH RCH2COBr Br Br HBr PBr. 3 RCHCBr Br
离子型-卤代反应 Br2 CH3CH2CO2H P or PBr3 CH3CHCO2H Br CH3CCO2H Br Br Br2 P or PBr3 RCH2CO2H PBr 3 RCH2COBr RCH=CBr OH Br 2 RCHCBr O Br + HBr RCH2CO2H RCHCOH O Br + RCH2COBr PBr 3 RCHCBr O Br
制备碘代物 O O Nal RCHCOH RCHCOH Br
RCHCOH O Br NaI RCHCOH O I 制备碘代物：
(四)、羧基碳的加成、消除反应 1、酯化反应 H RCO2H ROh RCO2R+ H2o △ 特点:可逆,空阻大不利于反应,酸中的-OH离去
（四）、羧基碳的加成、消除反应 1、酯化反应 RCO2 H + R'OH H2 O H RCO2 R' + 特点：可逆，空阻大不利于反应，酸中的-OH离去