第八章:醇、醚、酚 第 醇 1、结构与命名 醇的官能团为羟基,O原子为SP3杂化,分子极性较强, 按羟基所连接的烷基可以分类为1、20、3°级醇(伯、 仲、叔)。 普通命名: CH CH CH3 CH2CH2 CH2OH CH3 CHCH2CH3 CH3CCH3 CH3CCH2OH OH OH CH 正J醇(1,伯)仲丁醇2°,仲叔丁醇(3,叔)新戊醇(10,伯
第八章：醇、醚、酚 第一节：醇 1、结构与命名 醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强， 按羟基所连接的烷基可以分类为1 o 、2 o 、3 o级醇（伯、 仲、叔）。 普通命名： CH3CHCH2CH3 OH CH3CCH3 OH CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH3CCH2OH CH3 CH3 正丁醇(1 o , 伯) 新戊醇(1 o 仲丁醇(2 , 伯) o , 仲) 叔丁醇(3 o , 叔)
系统命名: H Cl CHCH2OH >CH2CH2OH CH3 CHCH2NH2 CH2 CH2CH2 CH3 OH (Z)-2-丁基3-戊烯-1-醇 2(3氯苯基)乙醇1-氨基2丙醇 HOCH2 CH2OH HOCH2CH2CH2OH 乙二醇 1,3丙三醇 选含羟基的最长的碳链为主链,从羟基一端开始编号,其它 同烷烃的命名
系统命名： C C CH2CH2OH Cl (Z)-2-丁基-3-戊烯-1-醇 2-(3-氯苯基)乙醇 H H3C H CHCH2OH CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2NH2 OH 1-氨基-2-丙醇 HOCH2CH2OH 乙二醇 HOCH2CH2CH2OH 1,3-丙三醇 选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它 同烷烃的命名
二、醇的物理性质 沸点:高于同分子量的烃、卤代烃;同分子量下,随支 链的增加沸点降低。 溶解性:C1C3与水混溶,同分子量下支链多, 水溶性好;良溶剂。 三、醇的化学性质 、酸碱性 RC≡CNa ROH (or RLi, NaNH2) RO CH3OH>RCH,OH >R2 CHOH>R3COH Cl3CCH2OH > CICH2CH2OH>CH3 CH2CH2OH 碱性:ROH+H=亠ROH
二、醇的物理性质 沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支 链的增加沸点降低。 溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多， 水溶性好；良溶剂。 三、醇的化学性质 1、酸碱性 ROH RC CNa NaNH2 (or RLi, ) RO CH3OH > RCH2OH R2CHOH > R3COH > > Cl3CCH2OH > ClCH2CH2OH CH3CH2CH2OH 碱性：ROH + H ROH2
2、亲核取代反应 1)与HX的反应 ROH HX RX+H,o 烷基的影响: CH2OHCH2=CHCH2OH3°>20>1°<cH3OH SN1 RX H N ROH-FROH2 -R + H2O RX+ H2o SN2
2、亲核取代反应 1）与HX的反应 ROH + HX RX + H2 O 烷基的影响 ： CH2OH CH2 =CHCH2OH 3 o > 2 o > 1 o < CH3OH ROH H ROH2 R + H2O X RX + H2O X S RX N1 SN2
某些醇与卤化氢的反应挥发生重排: CH CH3 HBr H3C-C-CH2OH H3c-C-CH2CH 3 CH Br (主 氢卤酸的影响: HI(57%) CH3 CH2CH2 CH,I CH3 CH2CH2 CH2OH HBr(48% CH3 CH2CH2 Br △ HC(36%) EnCa/4 CH3 CH, CH? CH?CI
某些醇与卤化氢的反应挥发生重排： C CH3 H3 C CH3 CH2OH C CH3 H3 C Br CH2 CH3 （主） HBr 氢卤酸的影响 ： CH3CH2CH2CH2OH HI(57%) HBr(48%) HCl(36%) CH3CH2CH2CH2I ZnCl 2 / CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2Cl
2)、醇与浓H2SO的反应 CHCH2OH+浓H2SO△低湿令CH3CH20SO3H+H2O 140°C CH3 CH2OCH2CH CH3CH2OH+H2S04\170G- C222
2）、醇与浓H2SO4的反应 CH3CH2OH + 浓H2 SO4 CH3CH2OSO3H + H2O 较低温度 CH3CH2OH + 浓H2 SO4 140 o C 170 o C CH3CH2OCH2CH3 CH2 =CH2
可能的反应机理: H HoO CH3 CH2OH --C2H5 OH2 C2H5OH C2H 2n5 C2H5OC2H5 - C2H5OC2Hg H CH2=CH2 20,3及空阻大的1醇不能生成醚有时可用于制备烯 烃
可能的反应机理： H CH3CH2OH C2H5OH2 C2 H5OH H2O C2H5OC2H5 H C2H5OC2H5 H C2H5 H CH2 =CH2 2 o , 3o及空阻大的1 o醇不能生成醚,有时可用于制备烯 烃
3)、与SOCl2、PCl2、PB2、PCl的反应 RCI+ sO2+ HCl PⅩ ROH RX+H3PO3(Br2/P, I2/P PCI RCI POcl 3 O COH +SoCl2-c-0-S-CI--Cl-C +HC|(SN2为主) COH+PCl3→-(RO)3PRC t Hcl
3）、与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应 ROH RCl RX SOCl 2 PX3 PCl 5 + SO2 + HCl + H3 PO3 RCl + POCl 3 (Br 2 / P, I 2 / P) COH + SOCl2 C O S O Cl Cl C + HCl COH + PCl3 (RO)3P + HCl RCl (SN2为主)
与磺酰氯的反应 ROH CIOS CH3→ROs-CHa3 O 对甲苯磺酸基是个很好的离去基团,利用此反应可以 用醇为原料合成卤代烃
4)、与磺酰氯的反应 ROH + ClOS CH3 ROS CH3 O O O O 对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以 用醇为原料合成卤代烃
3、消除反应:E机制,扎伊切夫规则,重排 CH3 CH2CHCH 60%HSO H3C 3 C-C 100°C OH CH 3 CH 3 H3C-C-CH3 20%H2SO4 3C=02 90°C OH 3 消除反应得到取代较多的烯烃,称为扎伊切夫规贝
3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排 CH3CH2CHCH3 60% H2 SO4 100 o C 20% H2 SO4 90 o C OH C OH CH3 H3C CH3 C C H3C H H CH3 C CH2 H3C H3C 消除反应得到取代较多的烯烃，称为扎伊切夫规则