《分析化学》课程教学资源（试卷习题）分析化学题库（答案）

分析化学题库答案分析化学基础知识一、选择题1~5DCDBA6~10CBCCD11~15ADADC16~20DCCCB二、填空题1、 二;无限：无限；四;二2、0.025350.0257360.02536;0.025360.025370.02535:：:3、三二1.8x10-59.89x10-4;3.60...：-4、0.3100g20.50mL5、0.34592.500x10-2：25.00mLg:6、二位；三位7、1.19%8、95.2%随机误差系统9、10、随机：系统：系统误差：系统误差：过失误差：过失误差：过失误差11、误差：测定结果与真实值的接近程度：偏差：平行测定结果相互接近程度12、-0.2(%):-1.6%13、0：不为0;各偏差绝对值之和除以测定次数14、标准偏差。15、15、减小：好（或高）：小：变化：3~4三、问答题1、答：(1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5）随机误差。(6)随机误差。(7)过失误差。(8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2、答：由于分析天平的每次读数误差为土0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误差为±0.2mg，故读数的绝对误差E=(±0.0001×2)mg

分析化学题库答案 分析化学基础知识 一、选择题 1~5 DCDBA 6~10 CBCCD 11~15 ADADC 16~20 DCCCB 二、填空题 1、二 ； 无限 ； 无限 ； 四 ； 二 2、0.02535 ； 0.025736 ； 0.02536 ； 0.02536 ； 0.02537 ； 0.02535 3、三 ； 9.89×10-4 ； 二 ； 3.60 ； 1.8×10-5 4、0.3100g 20.50mL 5、 0.3459 g ； 2.500×10-2 ； 25.00mL 6、 二位； 三位 7、1.19% 8、95.2% 9、随机误差 ； 系统 10、随机 ； 系统 ； 系统误差 ； 系统误差 ；过失误差 ；过失误差 ； 过失误差 11、误差 ； 测定结果与真实值的接近程度 ； 偏差 ； 平行测定结果相互接近程 度 12、－0.2(%) ；－1.6% 13、0 ；不为 0； 各偏差绝对值之和除以测定次数 14、标准偏差 。 15、15、减小； 好(或高)； 小 ； 变化； 3～4_ 三、问答题 1、答：(1) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 (2) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 (3) 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 (4) 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 (5) 随机误差。 (6) 随机误差。 (7) 过失误差。 (8) 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2、答: 由于分析天平的每次读数误差为  0.1mg，因此，二次测定平衡点最大极值误 差为  0.2mg，故读数的绝对误差 Ε = (0.0001 2 )mg

H根据E，=×100%可得1±0.0002×100%=±0.4%Er,0.05 =0.05±0.002×100%=±0.1%Er,020.2E. ±0.002×10%=±0.02%1结果表明，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不同，也就是说，称样量越大，相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于0.1%，称样量大于0.2g即可。3、答：由于滴定管的每次读数误差为土0.01mL，因此，二次测定平衡点最大极值误差为±0.2mL，故读数的绝对误差E=(±0.01×2)mLE根据E,=×100%可得T±0.02mL×100%=±1%Er,2ml2mL±0.02mlL×100%=±0.1%E,20ml20mL±0.02mL×100%=±0.07%E,30ml.30mL结果表明，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴定体积一般在20~30mL之间。4、答：：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。5、答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题1、解：(1）x= 24.87%+24.93%+24.89% = 24.90%3(2)24.90%(3）E=x-T=24.90%-25.06%=-0.16%

根据 r = 100% Τ Ε Ε 可得 100% 0.4% 0.05 0.0002 r , 0.05  =   E = 100% 0.1% 0.2 0.0002 r , 0.2  =   E = 100% 0.02% 1 0.0002 r ,1  =   E = 结果表明，称量的绝对误差相同，但它们的相对误差不同，也就是说，称样量越大， 相对误差越小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求误差小于 0.1%，称样量大于 0.2g 即可。 3、答：由于滴定管的每次读数误差为  0.01 mL ，因此，二次测定平衡点最大极值误 差为  0.2 mL，故读数的绝对误差 Ε = (0.012 )mL 根据 r = 100% Τ Ε Ε 可得 100% 1% 2mL 0.02mL r , 2mL  =   Ε = 100% 0.1% 20mL 0.02mL r , 20mL  =   Ε = 100% 0.07% 30mL 0.02mL r , 30mL  =   Ε = 结果表明，量取溶液的绝对误差相等，但它们的相对误差并不相同。也就是说当 被测量的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就越高。定量分析要求滴 定体积一般在 20~30 mL 之间。 4、答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相 同，都取两位有效数字。 5、答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。 所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的 精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。 四、计算题 1、解：（1） 24.90% 3 24.87% 24.93% 24.89% = + + = − x （2）24.90% （3） = − = 24.90% − 25.06% = −0.16% − E x T

E-0.16×100%=x100%=-0.64%(4)E.25.06T0.2085+0.2083+0.20862、解：=0.2085 (mol-L-1)x=3C/ x, -x/0+0.0002+0.0001id==0.0001(mol-L-1)3nEIx, -xI0+0.0002+0.0001=0.05%dr=3x0.2085nx(x, -x)20.00016(mol-L-1)Jn-10.00016S×100%=0.08%S, ==×100%0.2085x3、解：甲测定结果：x, = 55.15(%)E, = x-T = 55.15%-55.19% = -0.04%E(x-)?= 0.03(%)Jn-10.035, ==×100%=x100%=0.06%55.15x乙测定测定结果：x2 = 55.24(%)E, = xT = 55.24%55.19% = 0.05%Z(a-)= 0.05(%)S2n-10.05=×100%×100%=0.09%Sr=55.24x计算结果表明：「EI<|E,I，可知甲测定结果的准确度比乙高；Si<s2，S,<s可知甲测定结果的精密度比乙高

（4） 100% 0.64% 25.06 0.16 r 100%  = − − =  = T E E 2、解: 0.2085 3 0.2085 0.2083 0.2086 = + + = − x (mol∙L-1 ) 0.0001 3 0 0.0002 0.0001 | | 1 _ = + + = − = = − n x x d n i i (mol∙L-1 ) 0.05% 3 0.2085 0 0.0002 0.0001 | | _ 1 _ r =  + + = − = = − n x x x d n i i 0.00016 1 ( ) 1 2 _ = − − = = n x x s n i i (mol∙L-1 ) 100% 0.08% 0.2085 0.00016 r = _ 100% =  = x s s 3、解：甲测定结果： 55.15(%) _ x1 = 55.15% 55.19% 0.04% _ E1 = x−T = − = − 0.03(%) 1 ( ) 2 _ 1 = − − =  n x x s 100% 0.06% 55.15 0.03 r1 = _ 100% =  = x s s 乙测定测定结果： 2 55.24(%) _ x = 55.24% 55.19% 0.05% _ E2 = x−T = − = 0.05(%) 1 ( ) 2 _ 2 = − − =  n x x s 100% 0.09% 55.24 0.05 r2 = _ 100% =  = x s s 计算结果表明： | | E1 ＜ | | E2 ，可知甲测定结果的准确度比乙高； s1＜s2 ， 1 r s ＜ 2 r s ， 可知甲测定结果的精密度比乙高

40.4040.5040.5540.50x-μx-μ4、解：-2u, =u,=0.050.056au2u21P=e2du=(edu)[e2du+lV2元V2元=0.4773+0.3413=0.8186=82%5、解u=二_25.70-25.38-1.60.20aP_1-0.4452×2分析结果大于25.70%的概率为×100%= 5.5%2即测定100次有55次结果大于2570%：所以测定120次，大于55.70%的最少测定次数为5.5%×1.2=6.6=7（次）6、解：已知n=6，95%的置信度时，查t分布表，得to.05.5=2.57。[2(a, -1)x=0.155(mg·L-l=0.003n-1根据置信区间计算公式，有0.003Sμ=x±taj"=0.155±2.57x=0.155±0.003V6Vn7、解：已知x=58.66%s =0.07%to.05,5=2.57，根据置信区间计算公式，有(1) n = 6 0.07s=(58.66±2.57xμ=x±tas)%=（58.66±0.07)%V6Vn设x=58.66%(2) n = 3to.05,2=4.30，根据置信区间计算公式，有0.07sμ=x±ta,f=(58.66±4.30x)%=(58.66±0.12)%V6Wn结果表明，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。8、解：（1）测定值由小到大排列：0.1010，0.1029，0.1032，0.1034x=0.1026，s=0.0012故最小值0.1010可疑。x- X选择统计量T:sT= 0.10260.1010则=1.30.0012

4、解： 2 0.05 40.40 40.50 1 = − − = − =  x  u 1 0.05 40.55 40.50 2 = − = − =  x  u ( ) 2 1 2 1 2 1 0 2 0 2 1 2 2 2 2 2 P e du e du e du u u u − + − − −    = = +   = 0.4773+ 0.3413 = 0.8186= 82% 5、解： 1.6 0.20 25.70 25.38 = − = − =  x  u 分析结果大于 25.70 % 的概率为 100% 5.5% 2 1 0.4452 2  = −  P = 即测定 100 次有 5.5 次结果大于 25.70%，所以测定 120 次，大于 55.70%的最少测定次 数为 5.5%×1.2 = 6.6 = 7（次） 6、解：已知n = 6，95%的置信度时，查t分布表，得t0.05 , 5 = 2.57。 0.155 (mg L ) 1 _ − x =  ， 0.003 1 ( ) 1 2 _ = − − = = n x x s n i i 根据置信区间计算公式，有 0.155 0.003 6 0.003 , 0.155 2.57 _ =   =   =  n s x t   f 7、解：已知 58.66% _ x = s = 0.07 % (1) n = 6 t0.05 , 5 = 2.57，根据置信区间计算公式，有 )% (58.66 0.07)% 6 0.07 , (58.66 2.57 _ =   =   =  n s x t   f (2) n = 3 设 58.66% _ x = t0.05 , 2 = 4.30，根据置信区间计算公式，有 )% (58.66 0.12)% 6 0.07 , (58.66 4.30 _ =   =   =  n s x t   f 结果表明，在相同的置信度下，测定次数多比测定次数少的置信区间要小，即所估计的 真值可能存在的范围较小（估计得准确），说明平均值更接近真值。 8、解：（1）测定值由小到大排列：0.1010，0.1029，0.1032，0.1034 0.1026 _ x = ，s = 0.0012 故最小值0.1010可疑。 选择统计量 s x x T 1 _ − = 则 1.3 0.0012 0.1026 0.1010 = − T =

选择显著水平α=0.05，查T。表得，To.05,4=1.46。TTo.96,5，所以40.00值应该舍弃。(2)t检验=40.15+40.16+40.18+40.20= 40.17(%)4s = 0.022%区n=140.17-40.191×2=1.820.022s查t分布表，得to.053=3.18，t<to.05.3，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误差，可以被承认。酸碱滴定法一、选择题1~5BCBCD6~10AAABA11~13CBD

选择显著水平  =0.05，查 T , n 表得，T 0.05, 4 = 1.46。 T ＜ T 0.05, 4 ，所以0.1010 这一数据应保留。 （2）求置信区间 置信度为0.90 时 0.1026 0.0014 4 0.0012 0.10,3 0.1026 2.35 _ =   =   =  n s  x t 置信度为0.95 时 0.1026 0.0019 4 0.0012 0.05,3 0.1026 3.18 _ =   =   =  n s  x t 计算结果说明，置信度越高，置信区间越大。也就是说，要判断的可靠性大，那么所给 出的区间应足够宽才行。 9、 解： (1) 测定结果按大小顺序排列：40.00，40.15， 40.16， 40.18， 40.20 40.14(%) 5 40.00 40.15 40.16 40.18 40.20 _ = + + + + x = 可见极端值为 40.00，采用 Q 检验法检验 40.00： 0.75 40.20 40.00 40.15 40.00 = − − Q = 查 Qp,n 表， 得 T0.96，5 =0.73， T ＞T0.96，5 ，所以 40.00 值应该舍弃。 (2) t 检验 40.17(%) 4 40.15 40.16 40.18 40.20 _ = + + + x = s = 0.022% 2 1.82 0.022 | | | 40.17 40.19 | _  = − = − = n s x t  查 t 分布表，得 t0.05，3 = 3.18， t ＜t0.05，3 ，可见，新方法测定的结果与标准值无显著差异，说明新方法不引起系统误 差，可以被承认。 酸碱滴定法 一、选择题 1~5BCBCD 6~10AAABA 11~13CBD

二、填空题(10-3.75 )1、1.8x1042.4×10-8(10-7.62)2、1.646.8011.883、[H+]+[HAc] = [NH;]+[OH:]4、[H*]+2[HPO,] +[H2PO,]=[OH-]+[NH3] +[PO,3-]5、(1)[H*]= /c, Ka(2)[H*]= /c,K, + Kw(3)_[H*]= /c, Kal(4)[H*] = /K.. -K(5) [H*]= /K, · Ka3(6) [H*]= K, K,Kw(7) [OH-]= ,/CpxK.K(8) [OH-]=ChK.3三、问答题1、答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H*+ OH= H201二=1.0×1014(25℃)K,[H*][OH-] w此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显，滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。2、答：(1)能。因为H,SO的第二步电离常数pKaz=2.00，而NH*的电离常数pK,=9.26，Cinso. kgusoi>105，故能完全准确滴定其中的 H:50，可以采用酚酸作指示剂所以CN; K,NH(2）混合液中(NH4)2SO。的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定H2SO后加入不含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，根据终点耗去体积计算(NHa)SO。的含量。也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的

二、填空题 1、 1.8×10-4 (10-3.75 ) 2.4×10-8 ( 10 -7.62) 2、1.64 6.80 11.88 3、[H+ ]+[HAc] = [NH3]+[OH- ] 4、[H+ ]+2[H3PO4] +[H2PO4 - ] = [OH- ]+[NH3] +[PO4 3- ] 5、(1) a a [H ] = c K + (2) a a w [H ] = c K + K + (3) a a1 [H ] = c K + (4) a1 a2 [H ] = K  K + (5) a2 a3 [H ] = K  K + (6) ' a a [H ] = K K + (7) a w b [OH ] K K = c  − (8) a3 w b [OH ] K K = c  − 三、问答题 1、答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为： H+ + OH－ ＝ H2O 14 w t 1.0 10 1 [H ][OH ] 1 = = =  + − K K (25℃) 此类滴定反应的平衡常数 Kt相当大，反应进行的十分完全。 但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，会造成浪费；若太稀，终点时指示剂变色不明显， 滴定的体积也会增大，致使误差增大。因此酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。 2、答：(1) 能。因为 H2SO4 的第二步电离常数 pKa2 = 2.00，而 NH4 +的电离常数 pKa=9.26， 所以 + + 4 4 - 2 4 2 4 NH a,NH H SO a ,HSO c K c K ＞105 ，故能完全准确滴定其中的 H2SO4 ，可以采用酚酞作指示剂 (2) 混合液中(NH4)2SO4 的含量测定，可采用连续法进行测定，即在测定 H2SO4 后加入不 含甲酸的甲醛，继以酚酞为指示剂，用 NaOH 滴定，根据终点耗去体积计算(NH4)2SO4 的含 量。 也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使 NH3 逸出，并用过量的

H,BO,溶液吸收，然后用HCI标准溶液滴定HBO,吸收液，其反应为NH, +OH >NH, ↑+H,ONH3 + H:BO3== NH++ H2BO;H*+H2BO,==H,BO终点的产物是HsBOs和NH（混合弱酸），pH~5，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：(cV)nc=×1000 (mmol-L-1)C(NH)SO=2V(NH,),SO.3、答：(1）使测定值偏小。(2）对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。4、答：(1）V>Vz，V,>0，溶液的组成是OH-、CO32;(2)V,>V，V,>0，溶液的组成是CO;2、HCO3;(3)V,=Vz，溶液的组成是cO;2；(4)V,=0,V,>0，溶液的组成是HCO3;(5V>0,V,=0，溶液的组成OH。5、答：不对(1)利用S求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH仅一位，计算得到四位有效数字不合理。(2）更重要的是终点远离突跃范围，确定终点pH有出入将导致计算结果很大差别。以指示剂确定终点有±0.3pH出入，若终点早0.3pH(即pH4.1)，则HAc约82%，由此计算cHac=0.16mol-L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。四、计算题1、解：根据分布分数计算公式计算：[H+][HAc]-OHAeCHAe-CHA[H+] + K。10-10-+1.8×10-×0.10=0.085 (mol-L-l)[K.][Ac- ]=A CHAe·CHAc[H*]+ K

H3BO3 溶液吸收，然后用 HCl 标准溶液滴定 H3BO3 吸收液，其反应为 NH OH NH3 H2O Δ 4 + ⎯→  + + − NH3 + H3BO3== NH + 4 + H2BO − 3 H++H2BO − 3 == H3BO3 终点的产物是 H3BO3和 NH4 +（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量： 1000 2 ( ) 4 2 4 4 2 4 (NH ) SO HCl (NH ) SO =  V cV c （mmol∙L -1） 3、答：(1) 使测定值偏小。 (2) 对第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。 4、答：(1) V1 V2，V2  0， 溶液的组成是 OH-、CO3 2-； (2) V2 V1，V1  0，溶液的组成是 CO3 2-、HCO3 -； (3) V1 =V2 ， 溶液的组成是 CO3 2-； (4) V1 = 0，V2  0 ，溶液的组成是 HCO3 -； (5) V1  0，V2 = 0 ，溶液的组成 OH- 。 5、答： 不对 (1) 利用  求浓度时，Ka仅两位有效数字，pH 仅一位，计算得到四位有效数字不合理。 (2) 更重要的是终点远离突跃范围，确定终点 pH 有出入将导致计算结果很大差别。以指 示剂确定终点有±0.3 pH 出入，若终点早 0.3pH(即 pH4.1)，则  HAc 约 82%，由此计算 cHac = 0.16 mol∙L-1，差别太大，因此乙的方法是错误的。 四、计算题 1、解：根据分布分数计算公式计算： [HAc]= HAc ∙ HAc c = HAc [H ] [H ] c Ka  + + + = 0.10 10 1.8 10 10 4 5 4  +  − − − = 0.085 (mol∙L -1 ) [Ac － ] = - Ac  ∙ HAc c = HAc [H ] [ ] c K K a a  + +

1.8×10-510~+1.8x10-×0.10=0.015(mol-L-l)或：：[HAc]+[Ac~J=0.10mol-L-]：[AcJ=0.1-0.085=0.015 (mol-L-")2、解：(1)0.10mol-L-1HAc已知：Kg=1.8x10-5，CHAe=0.10molL-1，ck>20Kw，c/Kg>500，所以用最简式计算，求得[H*]= cK。 = /10-' ×10-4.74 = 10-2.87(mol-L-1)pH = 2.87(2) 0.10 mol-L-1 NH3-H20;已知：K=1.8x10-5，CNH,-Ho=0.10mol-L-1，ckg>20Kw，c/K>500，所以用最简式计算，求得[OH-] = cK, = /10-′ ×10-4.74 = 10-2.87(mol-L-1)pOH =2.87,pH= 11.13(3) 0.15 mol-L-1 NH,CI已知：NH为酸，故pk。=14-4.74=9.26，K=5.6x10-10，Cnm=0.15mol-L1,cK>20K，/K>500，所以用最简式计算，求得[H*]= cK。= 0.15×5.6×10-10 =9.17×10-6(mol L-1)pH = 5.04(4)0.15mol-L-1NaAc;已知：Ac-为碱，故pKb=14-4.74=9.26，Kb=5.6×10-10，CAc=0.15mol-L1,cKb>20Kw，c/Kb>500，所以用最简式计算，求得[OH]= cK, = V0.15×5.6×10-10 = 9.17×10-6(mol-L-1)pOH =5.04,pH = 8.963、解：CHci>>CkH,PO,，溶液[H]由HCI 决定，故pH=1.00

= 0.10 10 1.8 10 1.8 10 4 5 5  +   − − − = 0.015 (mol∙L -1 ) 或： ∵ [HAc]+[Ac－ ]=0.10mol∙L -1 ∴ [Ac－ ]= 0.1－0.085 = 0.015 (mol∙L -1 ) 2、解：(1) 0.10 mol∙L -1 HAc 已知：Ka = 1.8×10-5 ， HAc c = 0.10 mol∙L -1，cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最简式计算， 求得 1 4.74 2.87 [H ] 10 10 10 + − − − = cKa =  = (mol∙L -1 ) pH = 2.87 (2) 0.10 mol∙L -1 NH3∙H2O； 已知：Kb = 1.8×10-5 ， NH3 H2O c = 0.10 mol∙L -1，cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最简式 计算，求得 1 4.74 2.87 [OH ] 10 10 10 − − − − = cKb =  = (mol∙L -1 ) pOH = 2.87 , pH = 11.13 (3) 0.15 mol∙L -1 NH4Cl 已知：NH + 4 为酸，故 pKa = 14 – 4.74 = 9.26，Ka = 5.6×10-10 ， + NH4 c = 0.15 mol∙L -1， cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最简式计算，求得 10 6 [H ] 0.15 5.6 10 9.17 10 + − − = cKa =   =  (mol∙L -1 ) pH = 5.04 （4）0.15 mol∙L -1 NaAc； 已知：Ac-为碱，故 pKb = 14 – 4.74 = 9.26，Kb = 5.6×10-10， − Ac c = 0.15 mol∙L -1， cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最简式计算，求得 10 6 [OH ] 0.15 5.6 10 9.17 10 − − − = cKb =   =  (mol∙L -1 ) pOH = 5.04 ， pH = 8.96 3、解： cHCl>> KH2PO4 c ，溶液[H+ ]由 HCl 决定，故 pH = 1.00

[K.][OAc- ]=8A。"CHAcCHAc[H*]+ K.10-4.7410- +10-47 10-5.7 = 10 -944=3.6x10-10(mol-L-)[PO,]=C,POKa,Ka,Ka×1.0×10-3[H*]' + K,[H*]’ + K,K., [H*]+ Ka, Ka, Ka,10-21.6810 +1012 +10-032+10-216 ×1.0×10 =10-2.7= 1.9×10-22 (mol-L-l)4、解：（1）H,PO为两性物质，根据离解平衡，-H KalKa2Ka3-H-HHPO.2-H,PO4H,PO4PO43-[H*]= /K, K., = /10-2.12-720 =10-4.66 (mol-L)pH = 4.66（2）HPO2-为两性物质，根据离解平衡，有[H* = K.. K. = /10-72-123 = 10-978(mol L)pH =9.785、解：将CICH2COOH简写作HA，混合后形成HCI+HA溶液0.100.12-0.102 = 0.050 (mol-L-1),=0.010(molL-1)CHACHCI =22K.PBE:[H] = [A]+CHcI CHA+CHCI[H*]+ K.1.4×10-3[H]+1.4×10-×0.05+0.01解得[H] = 0。 029 mol-L-1pH = 1.546、答：(1)H+浓度计算公式推导设HA和HA2两种一元弱酸的浓度分别为CHA,和CHA,mol-L-1。两种酸的混合液的PBE为[H]=[OH-]+[A1 ]+[A2~ ]

[OAc － ] = - Ac  ∙ HAc c = HAc [H ] [ ] c K K a a  + + = 5.7 9.44 1 4.74 4.74 10 10. 10 10 10 − − − − − = + = 3.6×10-10 (mol∙L-1 ) =  − − 2 4 3- P O4 H P O 3 4 [PO ]  c 3 a a a a a 2 a 3 a a a 1.0 10 [H ] [H ] [H ] 1 1 2 3 2 3 1 2 3 − + + +   + + + = K K K K K K K K K 3 21.71 3 4.12 10.32 21.68 21.68 1.0 10 10 10 10 10 10 10 − − − − − − −   = + + + = = 1.9×10-22 (mol∙L-1 ) 4、解：（1） − H2PO4 为两性物质，根据离解平衡， H3PO4 -H Ka1 + H2PO4 - -H + Ka2 HPO4 2- PO4 3- -H + Ka3 2.12 7.20 4.66 [H ] 10 10 1 2 + − − − = Ka Ka = = (mol∙L-1 ) pH = 4.66 （2） 2− HPO4 为两性物质，根据离解平衡，有 7.20 12.36 9.78 [H ] 10 10 2 3 + − − − = Ka Ka = = (mol∙L-1 ) pH = 9.78 5、解：将 ClCH2COOH 简写作 HA，混合后形成 HCl+HA 溶液 0.050 2 0.10 cHA = = (mol∙L-1 )， 0.010 2 0.12 0.10 HCl = − c = (mol∙L-1 ) PBE： [H+ ] = [A]+cHCl HA HCl a a [H ] c c K K  + + = + 0.05 0.01 [H ] 1.4 10 1.4 10 3 3  + +   = + − − 解得 [H+ ] = 0。029 mol∙L-1 pH = 1.54 6、答：(1) H+ 浓度计算公式推导 设 HA1 和 HA2 两种一元弱酸的浓度分别为 HA1 c 和 HA2 c mol∙L-1。两种酸的混合液的 PBE 为 [H+ ]=[OH- ]+[A1 － ]+[A2 － ]

混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式[HA, JK HA.[HB, JKHA [H+] =[H] [H*]①[H*]= /[HA, JKHA, +[HA JK HA,当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，即[HAi]～CHA：，[HA2]～CHA’。则式①简化为[H*] = CHA, KHA, + CHA, KHA?若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H"]，对式（1）进行逐步逼近求解。(2)计算0.10molL-1NHaCI和0.10mol-L-1H;BOs混合液的pH值查表得Kb.NH,=1.8x10-5，则Ka,NH = K,/Ka.NH, =1.0×10-14 /1.8×10~5 = 5.6×10-10K., = 5.8x10-10根据公式得：[H*] = JCHA, KHA, + CHA, KHA2=/0.1x5.6x10-10+0.1x5.8x10-10=1.07×10-5 (mol-L-1)pH = 4.977、解：在pH=7.5时，为H2PO一HPO.2-缓冲液，其浓度分别是Ca、Cb，根据缓冲溶液[H+]的计算公式,[H"]=K.,.Cp10-7.50 =10-720 , C则有(1)Cb10-7.10 =10-7.20 , 50c, +0.10×5.0(2)50cg-0.10×5.0解得Ca= 0.015mol-L-1,Cb=0.030mol-L-1

混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH－ ]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似 式 [H ] [HA ] [H ] [HB ] [H ] 1 HA1 2 HA2 + + + = + K K 1 HA1 2 HA2 [H ] = [HA ]K + [HA ]K + ① 当两种酸都较弱，可忽略其离解的影响，即[HA1]≈ HA1 c ，[HA2]≈ HA2 c 。 则式 ① 简化为 HA1 HA1 HA2 HA2 [H ] = c K + c K + ② 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+ ]，对式（1）进行逐步逼近求解。 (2) 计算 0.10mol∙L-1NH4Cl 和 0.10 mol∙L-1H3BO3 混合液的 pH 值 查表得 5 b NH 1.8 10 3 − K ， =  ，则 14 5 10 a NH a NH / 1.0 10 /1.8 10 5.6 10 3 4 − − − + = ， =   =  ， K Kw K 10 a H BO 5.8 10 3 3 − K ， =  根据公式得： HA1 HA1 HA2 HA2 [H ] = c K + c K + 10 10 0.1 5.6 10 0.1 5.8 10 − − =   +   5 1.07 10− =  （mol∙L -1） pH = 4.97 7、解：在 pH = 7.5 时，为 H2PO4 -－ HPO4 2-缓冲液，其浓度分别是 ca、cb，根据缓冲溶 液[H+ ]的计算公式， b a a2 [H ] c c = K  + 则有 b 7.50 7.20 a 10 10 c c =  − − (1) 50 0.10 5.0 50 0.10 5.0 10 10 b 7.10 7.20 a −  +  =  − − c c (2) 解得 ca = 0.015 mol∙L -1 ， cb = 0.030 mol∙L -1