有机化学习题二 8醛、酮、醌 1.写出分子式为CsHO的醛和酮的结构式,并用普通命名法和 IUPAC命名法命名。 2.分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4而后HO;(2) Tollens试剂;(3C2 HsMgBr而后H3Ot;(4)2 CH3OH/HCI(g (5)NH2OH;(6)HCN/KCN:(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式 (1)CH3COCH2CH3(2)CH, CH,CH- CHO (3)CH,CH,CHCHO(4)CH,CH,OH CHo ( COCH, (7) CHO (s)CH, CH, COCH, CH, (9)CH, COCH, CH, COCH (10 )(CH, ),CCHO 4完成下列转化,并写出反应式 (1)CH, CH,CH, CHO CHCHCHCH(OCH,), H, (2 )CH, CH CHCHO CH, CH CHC CH3 H (3)CH, COCH CH CHCH CCOOCH CH CH (4)CH, CH, OH CH3COCH3 5.解释下列实验现象 (1)旋光性物质3-苯基2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化,而同样旋光性的物质3甲基 3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋 (2) CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达9%,而(CH3) 3 CMgBr在同等条件 下和环己酮反应后叔醇的产率只有1% (3)34-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在 (4)对称的酮和羟胺反应生成一种肟,不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6.用化学方法区别下列各组化合物: (1)2-甲基环庚酮和3-甲基环庚酮 (2)2-戊酮、3-戊酮、环己酮 ChCOCH CH,CH CHO, CH, CH CHO 7完成下列反应,写出主要产物: KOH (1) +CH, CH,C-CH THE HO (2)CH,-CHMgBr+
47 有机化学习题二 8 醛、酮、醌 1. 写出分子式为 C5H10O 的醛和酮的结构式，并用普通命名法和 IUPAC 命名法命名。 2. 分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4 而后 H3O+；(2)Tollens 试剂；(3)C2H5MgBr 而后 H3O+；(4)2CH3OH/HCl（g） (5)NH2OH；(6)HCN/KCN；(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反 应式。 4.完成下列转化，并写出反应式： 5. 解释下列实验现象。 （1）旋光性物质 3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质 3-甲基 -3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋。 （2） CH3MgBr 和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99%，而（CH3）3CMgBr 在同等条件 下和环己酮反应后,叔醇的产率只有 1%。 （3） 3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在。 （4）.对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6. 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 2-甲基环庚酮和 3-甲基环庚酮 (2) 2-戊酮、3-戊酮、环己酮 7.完成下列反应，写出主要产物： (3) CH2COCH3 , CH2CH2CHO , CH3CH2 CHO （1） O CH3CH2C CH KOH + （2） O CH2 =CHMgBr + THF H2O (10 )(CH3 ) (8 ) CH3CH2COCH2CH3 (9 )CH3COCH2CH2COCH3 3CCHO (5 ) CHO (6 ) COCH3 (7 ) CHO (3 ) CH3 ( 1 ) CH3COCH2CH3 (2 )CH3CH2CH2CHO CH3CH2CHCHO (4 )CH3CH2OH (4 ) CH3CH2OH CH3COCH3 (3 ) CH3CH2CCOOCH3 CH3 CH2CH3 CH3COCH2CH3 (2 ) CH3 CH3CH2CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO ( 1 ) CH3CH2CH2CH(OCH3 ) CH3CH2CH2CHO 2
HCl(g) OH+ CH3COCH3 OH Br2/NaOH (4)C6Hs CH,COCH3 浓OH (5)OHC CHO+HCHO过量) 稀OH (6)CH,CH,CHO 8.有一化合物A),分子式C1H12O,与氨基脲反应得(B),分子式为CnH1sON3,(A)与托 伦试剂无反应,但在Ch2与NaOH溶液中反应得一个酸(C),(C)强烈氧化得苯甲酸。(A) 与苯甲醛在OH作用下得化合物(D),(D)分子式为C1H6O,请推测(A)(B)(C)(D) 的结构式,并用反应式表示上述反应。 9有一化合物的分子式是CsH4OA),能很快使Br/CC褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A用O3氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物B。B有酸性,与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸( HOOCCH2CH2COOH),试写出A、B的结构式。 9羧酸及其衍生物和取代酸 1.命名下列化合物 COOH COOH CH3CH C=CY (2) O—CH 3)HOOC-C--CH, CH, COOH C2H5 COOCH CH (5) CHCH C-Cl (6) COOCH3 (7)CH (8) COOCH, CH3 CON(CH, (10)o-O 2.写出下列化合物的结构式 (1)马来酸 (2)十八碳酸 (3)甲基丙烯酸甲酯 (4)R-苹果酸 (5)反-4甲基环己烷羧酸(最优构象) (6)乙丙酐 (7)2-乙基己酰氯 (8)丁二酰亚胺
48 COOH O CH3 N H O HOOC C CH2CH2COOH O O O O CHCH2C CH3 O Cl CH2 COOCH3 COOCH2CH3 CON(CH3 ) 2 O C2H5 O OH COOCH3 C COOH H C H 3 CH3CH2 ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) ( 9 ) ( 10 ) C 8. 有一化合物(A)，分子式 C10H12O，与氨基脲反应得（B），分子式为 C11H15ON3，（A）与托 伦试剂无反应，但在 Cl2 与 NaOH 溶液中反应得一个酸（C），（C）强烈氧化得苯甲酸。（A） 与苯甲醛在 OH－作用下得化合物（D），（D）分子式为 C17H16O，请推测（A）（B）（C）（D） 的结构式，并用反应式表示上述反应。 9. 有一化合物的分子式是 C8H14O(A),能很快使 Br2/CCl4 褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉 淀。A 用 O3 氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物 B。B 有酸性，与碘和氢氧化钠作用后生成 碘仿和丁二酸(HOOCCH2CH2COOH)，试写出 A、B 的结构式。 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．命名下列化合物 2．写出下列化合物的结构式 （1）马来酸 （2）十八碳酸 （3）甲基丙烯酸甲酯 （4）R-苹果酸 （5）反-4-甲基环己烷羧酸（最优构象） （6）乙丙酐 （7）2-乙基己酰氯 （8）丁二酰亚胺 （4） C6H5CH2COCH3 Br2 / NaOH （3） OH OH + CH3COCH3 HCl (g) （5） 浓 OH OHC CHO + HCHO(过量 ） （6） OH CH3CH2CHO 稀
(9)S-2氨基丁酰胺 (10)柠檬酸 3.完成下列反应 (1) CH2CHCH2CH2 CH, COOH△ -COOH CH, COOH (3) COOH Br CH-C--CH cOOC COOC H 1. C, H ONa (5) CH,COOC,H 2.H (6)B COOH SOCL (7)(CH CO)O CH, NHCH, CH (8 CH, COOH CI 4.完成下列转变 COOCH CH (2)HOCH, CH, COOH (3)CH,COOH- HOOCCH- COOH (4)cH=H2-0 5.用简单的方法区分下列各组化合物 (1)乙酰乙酸乙酯2-丁酮乙酸乙酯 (2)乙酰水杨酸水杨酸水杨酸乙酯乳酸 (3)3-氧代丁酸丙二酸乙二酸
49 CH3 CHCH2 CH2 CH2 COOH OH OH COOH O CH2 COOH COOH ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) O COOCH2 CH3 HOCH2 CH2 COOH N H O O CH3 COOH HOOCCH2 COOH CH2 CH2 O O O ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 4 ) （9）S-2-氨基丁酰胺 （10）柠檬酸 3．完成下列反应 4．完成下列转变 5．用简单的方法区分下列各组化合物 （1）乙酰乙酸乙酯 2-丁酮 乙酸乙酯 （2）乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸乙酯 乳酸 （3）3-氧代丁酸 丙二酸 乙二酸 (CH3 CO) 2 O CH3 NHCH2 CH3 COOC2 H5 CH3 COOC2 H5 C2 H5 ONa H + PCl 3 Br COOH SOCl 2 CH2 COOH Cl 2 CH3 C CH2 COOC2 H5 O Br 2 ( 4 ) + 1. 2. + + + ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) +
(4)3-羟基丁酸 酒石酸柠檬酸 6.如何用化学方法提纯下列物质 (1)乙酸中混有少量乙醇 (2)对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7.写出下列化合物的酮式一烯醇式互变异构体结构式 (1)2-丁酮(2)2,4-己二酮(3)乙酰乙酸乙酯(4)1,3-环己二酮 (5)丙二酸二乙酯 8.环丙烷二甲酸有3个异构体,异构体A对热稳定;异构体B加热易脱羧:异构体C加热 易失水。试写出异构体A、B、C的结构式 9.分子式为C4H4O5的化合物,有两个异构体A和B,无旋光性,与 NaHCO3反应放出CO2 A能与羰基试剂作用。B既能使FeCl溶液显色,也能使Br2反应。B经催化加氢生成一对 对映体。试写出A和B的结构式及相关反应式。 10.分子式为CHO3的化合物A,能溶于碳酸氢钠溶液,与FeCl3溶液显色。与乙酐作用 生成化合物B(CH8O4);A与甲醇作用生成有香味的化合物C(CsHO3)。将C硝化,主 要得到两种一硝基的产物。试推出A、B和C的结构式 11.旋光性物质A(CH10O3)可与 NaHCO3反应放出CO2。A经加热后脱水生成B。B有 两种构型,将B用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物C。C不仅能与 NahcO3反应,而 且能发生碘仿反应。试推出A、B和C的结构式 10含氮和含磷化合物 1.命名下列化合物: (I)CH;CH,CH2NCH3)2 (2)NH-CH(CH,hCH NH3 (3)(CH3) NBr (4)(CH3hNH,CI (5)HC-NHC-H (6) NHC-NH-C-NH (7)HC NHCH3 2.将下列化合物按沸点从高到低次序排列:丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺 3.将下列化合物按碱性强弱排列 (1)苯胲,对甲苯胺,对氨基苯甲醛 (2)NH CHINH2 CH, CONH, NH, CONH, (CH,)NOH (3)CH,CH,NHCH, CH, 4一个含丙胺的样品04g,用亚硝酸处理可得1493cm3氮气(标准状况)。计算样品中丙胺 的百分含量 5某有机化合物的分子式为CHON,加入NaOH煮沸,放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后,可得一含氯量为52.6%的盐。这个化合物是什么?写出有关反应式 6.一个化合物(A分子式为C6HsN,能溶于稀盐酸,与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B), (B)能进行碘仿反应,(B)和浓硫酸共热得(C),(C)能使溴水褪色,用高锰酸钾氧化(C),得到 乙酸和2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径
50 (1) 苯 胺 对甲 苯 胺 对氨基苯 甲 醛 NH3 CH3NH2 CH3 CONH2 NH2 CONH2 (CH3 ) (2) 4NOH CH3 CH2NHCH2 CH3 NH NH2 (3) , , （4）3-羟基丁酸 酒石酸 柠檬酸 6．如何用化学方法提纯下列物质 （1）乙酸中混有少量乙醇 （2）对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7．写出下列化合物的酮式—烯醇式互变异构体结构式 （1）2-丁酮 （2）2,4-己二酮 （3）乙酰乙酸乙酯 （4）1,3-环己二酮 （5）丙二酸二乙酯 8．环丙烷二甲酸有 3 个异构体，异构体 A 对热稳定；异构体 B 加热易脱羧；异构体 C 加热 易失水。试写出异构体 A、B、C 的结构式。 9．分子式为 C4H4O5 的化合物，有两个异构体 A 和 B，无旋光性，与 NaHCO3 反应放出 CO2。 A 能与羰基试剂作用。B 既能使 FeCl3 溶液显色，也能使 Br2 反应。B 经催化加氢生成一对 对映体。试写出 A 和 B 的结构式及相关反应式。 10．分子式为 C7H6O3 的化合物 A，能溶于碳酸氢钠溶液，与 FeCl3 溶液显色。与乙酐作用 生成化合物 B（C9H8O4）；A 与甲醇作用生成有香味的化合物 C（C8H8O3）。将 C 硝化，主 要得到两种一硝基的产物。试推出 A、B 和 C 的结构式。 11．旋光性物质 A（C5H10O3）可与 NaHCO3 反应放出 CO2。A 经加热后脱水生成 B。B 有 两种构型，将 B 用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物 C。C 不仅能与 NaHCO3 反应，而 且能发生碘仿反应。试推出 A、B 和 C 的结构式。 10 含氮和含磷化合物 1．命名下列化合物： 2．将下列化合物按沸点从高到低次序排列：丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺。 3．将下列化合物按碱性强弱排列： 4.一个含丙胺的样品 0.4g，用亚硝酸处理可得 149.3cm3 氮气（标准状况）。计算样品中丙胺 的百分含量。 5.某有机化合物的分子式为 C3H7ON，加入 NaOH 煮沸，放出某种气体。将此气体通入盐酸 溶液后，可得一含氯量为 52.6%的盐。这个化合物是什么？写出有关反应式。 6.一个化合物(A),分子式为 C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B)， (B)能进行碘仿反应，(B)和浓硫酸共热得(C)，(C)能使溴水褪色，用高锰酸钾氧化(C)，得到 乙酸和 2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物。 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径: CH3CH2CH2N(CH3)2 NH2CH2 (CH2 ) 2CH2NH2 (CH3 )4NBr (CH3 )2NH2Cl H3C NH2 NHCH3 H3C NH O H NH2 NH NH2 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) C O C O C
NHCOCH NHCOCH No (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取 8完成下列转变 (1)由苯合成1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物 (1)HC (2)HN-COOH NHCOCH (6)H3C N=N HN 10用化学方法区别下列各组化合物 (1)乙酰胺 尿素α-萘胺 (2)硝基苯苯胺N-甲基苯胺苯酚 1稻瘟净是一种有机磷杀菌剂,结构式如下,请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称 CH, CHO CH,CHO SCH CHs 1l杂环化合物和生物碱 1.用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去 (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2.如果按亲电取反应的活泼性来排列,则为如下次序:吡咯>吡咯,但如果按碱性强弱来排 列次序相反,试从结构理论上说明
51 NH2 NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 NH2 CH3 CH2 O P CH3 CH2 O SCH2 C6 H5 O (1)写出各步反应所有的试剂和反应条件。 (2)为什么不通过苯胺直接硝化来制取。 8.完成下列转变: (1)由苯合成 1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物: (5) 10.用化学方法区别下列各组化合物： (1)乙酰胺 尿素 α-萘胺 (2)硝基苯 苯胺 N-甲基苯胺 苯酚 11.稻瘟净是一种有机磷杀菌剂，结构式如下，请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的 产物名称。 11 杂环化合物和生物碱 1. 用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去: (1)甲苯中混有少量吡咯 (2)苯中混用少量噻吩 2. 如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡咯，但如果按碱性强弱来排 列次序相反，试从结构理论上说明。 (1) H3C NH2 (2) H2N COOH CN CN (4) NHCOCH3 (3) H3C N=N NH2 H2N (6) Cl Br
3.完成下列反应: CH COONO 发烟H2SO4 Heso, 25 浓H2SO4,浓HNO3 300℃ 24h (CH,CO),O (6) 150-200℃ R HNO 4叶绿素分子可看作是以卟啉环为主的“头部”和叶绿醇长链“尾部”组成,问: (1)叶绿素的颜色决定哪一部分,为什么? (2)哪一部分亲水性强? 5写出下列化合物的分子结构式: (1)β-吲哚乙酸 (2)烟酸 (3)6-苄氨基嘌呤 6吡咯和呋喃为什么不能用混酸进行硝化?吡咯和呋喃是否比苯更具有芳香性? 7喹啉发生硝化反应时,硝基取代在苯上还是取代在吡啶环上?为什么 8颠茄碱水解可得颠茄醇(结构如下),颠茄醇有旋光性吗? CH N—CH CHOH
52 S 发烟 H2 SO4 HgSO4 25 ℃ (3) N CH3 (4) + I N R HNO3 △ (8) N HNO3 △ (7) N H (CH3CO) 2O 150-200℃ (6) N H2 浓 SO4 浓 HNO3 300 ℃ (5) , 24h , S (2) CH3COONO2 N H Na (1) , 3. 完成下列反应： 4.叶绿素分子可看作是以卟啉环为主的“头部”和叶绿醇长链“尾部”组成，问： (1) 叶绿素的颜色决定哪一部分，为什么？ (2) 哪一部分亲水性强？ 5.写出下列化合物的分子结构式： (1)β-吲哚乙酸 （2）烟酸 (3)6-苄氨基嘌呤 6.吡咯和呋喃为什么不能用混酸进行硝化？吡咯和呋喃是否比苯更具有芳香性？ 7.喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯上还是取代在吡啶环上？为什么？ 8.颠茄碱水解可得颠茄醇（结构如下），颠茄醇有旋光性吗？ CH2 CH2 CH CH N CH3 CH2 CHOH CH2
12脂类化合物 1.命名下列各化合物,并指出它们属于哪一类物质: (1) CHCOOCH, (2)CHCOOCH (3)CHCHC-NHCH CH CH COOCH CH2-OH (4) HO-C-H (5) CH-0-P-OH CH (6)CH, (CH,)4-C-0-C-H (7)CooC H5 COOCH CH5o-C(CH,),CH=CH(CH),CH3 2.写出下列各化合物的结构式 (1)三硬脂酸甘油酯(2)油酸(3)全顺式花生四烯酸 (4)胆固醇(5)胆酸(6)L-a-卵磷脂(7)甘氨胆酸8)一个含有软脂酸和油 酸的卵磷脂 3.解释下列各名词: (1)皂化值;(2)碘值:(3)混甘油酯:(4)酸败。 4.画出胆固醇的平面结构式及构象式。胆固醇的显色反应在临床上有何意义? 5.用化学方法鉴别下列化合物: (1)酸甘油酯与三油酸甘油酯 (2)脂酸与亚麻酸 6.蛋黄中含卵磷脂和脑磷脂,请设计一个将它们提取出来并予以分离的方案。 7.某一物质不溶于水,易溶于有机溶剂,能被生物体所利用,并能使溴水的红棕色褪去 将此物质与氢氧化钠溶液共煮一段时间,放冷,加入食盐,可析出固体,以手擦之,可产生 泡沫,试问此物质是什么?与溴水及氢氧化钠溶液发生了什么反应? 13碳水化合物 1.糖类化合物按 IUPAC命名,D葡萄糖应称为(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟 基己醛,据此,试命名D-果糖和D-甘露糖 2.试写出下列各对化合物的构型式,并判断它们是属于对映体、非对映体或差向异构体? (1)D-葡萄糖和L葡萄糖的开链式结构(2)α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖 (3)α-麦芽糖和β-麦芽糖 (4)D葡萄糖和D-半乳糖的开链式结构 3.在下列化合物中,哪些没有变旋现象?
53 12 脂类化合物 1. 命名下列各化合物，并指出它们属于哪一类物质： 2. 写出下列各化合物的结构式： （1）三硬脂酸甘油酯 （2）油酸 （3）全顺式花生四烯酸 （4）胆固醇 （5）胆酸 （6）L--卵磷脂 （7）甘氨胆酸 （8）一个含有软脂酸和油 酸的卵磷脂 3. 解释下列各名词： （1）皂化值；（2）碘值；（3）混甘油酯；（4）酸败。 4. 画出胆固醇的平面结构式及构象式。胆固醇的显色反应在临床上有何意义？ 5. 用化学方法鉴别下列化合物： （1）酸甘油酯与三油酸甘油酯 （2）脂酸与亚麻酸 6. 蛋黄中含卵磷脂和脑磷脂，请设计一个将它们提取出来并予以分离的方案。 7. 某一物质不溶于水，易溶于有机溶剂，能被生物体所利用，并能使溴水的红棕色褪去， 将此物质与氢氧化钠溶液共煮一段时间，放冷，加入食盐，可析出固体，以手擦之，可产生 泡沫，试问此物质是什么?与溴水及氢氧化钠溶液发生了什么反应? 13 碳水化合物 1. 糖类化合物按 IUPAC 命名，D-葡萄糖应称为（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟 基己醛，据此，试命名 D-果糖和 D-甘露糖。 2. 试写出下列各对化合物的构型式，并判断它们是属于对映体、非对映体或差向异构体？ （1）D-葡萄糖和 L-葡萄糖的开链式结构 （2）α-D-吡喃葡萄糖和 β-D-吡喃葡萄糖 （3）α-麦芽糖和 β-麦芽糖 （4）D-葡萄糖和 D-半乳糖的开链式结构 3. 在下列化合物中，哪些没有变旋现象？ （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） COOC2H5 COOC2H5 C6H5COOCH3 CH2COOCH3 CH2COOCH3 O O C O C CH3CH2C NHCH2CH3 O CH2 CH2 HO C H OH O P OH OH O (CH2 ) 14CH3 (CH2 ) 7CH=CH(CH2 ) 7CH3 CH3 (CH2 ) 14 CH2 CH2 C O O H O O O O C C C
CHO CHO CHO CHOH H OH CH,O H OMe OH CH, OH OH HO HOH- 4.写出下列化合物的结构: (1)β-D-呋喃半乳糖 (2)βL-吡喃阿拉伯糖 (3)甲基-β-D-脱氧核糖苷(4)2-乙酰氧基-β-D-葡萄糖 (5)α-异麦芽糖 (6)β-纤维二糖 5.用化学方法,鉴别下列各组化合物: (1)蔗糖与麦芽糖 (2)纤维素与淀粉 (3)葡萄糖与果糖 (4)甘油、麦芽糖与淀粉 (5)乳糖与纤维二糖 (6)核糖、脱氧核糖、果糖及葡萄糖 6.写出β-D核糖与下列试剂反应的反应式 (1)异丙醇(干燥HC)(2)苯肼(过量)(3)稀硝酸 (4)溴水 (5)H2(Ni为催化剂) 7.有两个丁醛糖A和B,与苯肼作用要生成不同的糖脎。用稀硝酸氧化,A生成内消旋酒 石酸,B生成右旋酒石酸。推论A和B的构型和它们的名称。 8.某化合物的分子为CH10O(A)。其性质和一些反应的结果如下: (1)它是无色、能溶于水而不被水解的中性物质 (2)它能被Na-Hg和Ⅲ彻底还原成正戊烷 (3)它能与苯肼作用生成黄色沉淀 (4)它能氧化成含5个碳原子的羧酸 (5)它可与四分子乙酰氯作用,生成1个四元乙酸酯 如何从上述结果推论A是一个戊醛糖?每一项结果可以肯定或否定A的分子中有哪些结构 特点或官能团 (6)将A用稀硝酸氧化,得到无旋光性的糖二酸,由此推论A可能有哪4种构型? (7)将A经下述反应得到一个丁醛糖B,将B将Na-Hg小心还原,得到无旋光性的丁四 醇;由此推论B可能有哪两种构型? (8)将B重复(7)的反应,得到右旋甘油醛。由此要最后判定A是什么糖? CHO COOH COOH CHO CHOH lOH Cac CHOH CHOH CHOH r ChOH CHOH CHOH CHOH CHOH CH,OH CHOH CH,OH
54 4. 写出下列化合物的结构： （1）β-D-呋喃半乳糖 （2）β-L-吡喃阿拉伯糖 （3）甲基-β-D-脱氧核糖苷 （4）2-乙酰氧基-β-D-葡萄糖 （5）α-异麦芽糖 （6）β-纤维二糖 5. 用化学方法，鉴别下列各组化合物： （1）蔗糖与麦芽糖 （2）纤维素与淀粉 （3）葡萄糖与果糖 （4）甘油、麦芽糖与淀粉 （5）乳糖与纤维二糖 （6）核糖、脱氧核糖、果糖及葡萄糖 6. 写出 β-D-核糖与下列试剂反应的反应式： （1）异丙醇（干燥 HCl） （2）苯肼（过量） （3）稀硝酸 （4）溴水 （5）H2（Ni 为催化剂） 7. 有两个丁醛糖 A 和 B，与苯肼作用要生成不同的糖脎。用稀硝酸氧化，A 生成内消旋酒 石酸，B 生成右旋酒石酸。推论 A 和 B 的构型和它们的名称。 8. 某化合物的分子为 C5H10O5（A）。其性质和一些反应的结果如下： （1）它是无色、能溶于水而不被水解的中性物质 （2）它能被 Na—Hg 和 HI 彻底还原成正戊烷 （3）它能与苯肼作用生成黄色沉淀 （4）它能氧化成含 5 个碳原子的羧酸 （5）它可与四分子乙酰氯作用，生成 1 个四元乙酸酯 如何从上述结果推论 A 是一个戊醛糖？每一项结果可以肯定或否定 A 的分子中有哪些结构 特点或官能团？ （6）将 A 用稀硝酸氧化，得到无旋光性的糖二酸，由此推论 A 可能有哪 4 种构型？ （7）将 A 经下述反应得到一个丁醛糖 B，将 B 将 Na—Hg 小心还原，得到无旋光性的丁四 醇；由此推论 B 可能有哪两种构型？ （8）将 B 重复（7）的反应，得到右旋甘油醛。由此要最后判定 A 是什么糖？ CH3O H H OH H OH H CH2OH O CH3O H H H H CH2OH O HO CH3O O H H H OH H H OH OH HO CH2OCH3 HO O H H H H CH2OH OH H OH O O H H H OH H H OH OH CH2OH O CH3O CH3O CH2OH OMe OMe O H H H H CH2OH OH HO H OH O O H H H H OH OH OH HOH2C CHO CHOH CHOH CHOH CH2OH COOH CHOH CHOH CHOH CH2OH COOH C O CHOH CHOH CH2OH CHO CHOH CHOH CH2OH Br 2 H2O CaCO3
9.某糖是一种非还原性二糖,没有变旋现象,不能用溴水氧化成糖酸,用酸水解只生成D 葡萄糖。它可以被α葡萄糖苷酶水解但不能被β葡萄糖苷酶水解但不能被β-葡萄糖苷酶水 解,试推导此二糖的结构 10.确定下列单糖的构型(a、β、D、L) CHOH I H OH HO/ OH OH H CH OH CHOH \OH HOh, C 11.纤维素与下列试剂能否反应? (1)过量的H2SO4水溶液 (2)热水 (3)稀的NaOH水溶液 12.回答下列问题: (1)D半乳糖在稀HNO3作用下,生成的糖二酸是否具有手性? (2)这种糖二酸的y内酯是不是有手性? 14氨基酸、蛋白质和核酸 1.写出下列氨基酸的结构式 (1)丝氨酸(2)半胱氨酸(3)丙氨酸(4)蛋氨酸 (5)赖氨酸(6)亮丙氨酸(7)组氨酸(8)脯氨酸 2.由谷氨酸、亮氨酸、赖氨酸和甘氨酸组成的混合液,调溶液的pH至60进行电泳,哪些 氨基酸向正级移动?哪些氨基酸向负级移动?哪些氨基酸停留在原处? 3.一个含有丙、精、半胱、缬和亮的五肽,部分水解得丙一半胱,半胱一精,精一缬,亮 一丙四种二肽,试写出氨基酸的排列顺序。 4.写出缬氨酸在pH=60、3.0和9.0的水溶液中呈现的荷电状态 5.写出丙氨酸与下列试剂反应的产物 (1) NaNO2+HCl(2)NaoH (3)HCI (4)CH3 CH2OH/H* (5)(CH3 CO)20 (6) HCHO (7) H2O 6.何谓蛋白质的变性?能导致蛋白质变性的因素有哪些? 7.将RNA和DNA彻底水解后,各得哪几种产物? 8.写出下列化合物的结构式 (1)胞嘧啶脱氧核苷(2)鸟嘌呤核苷(3)ATP 9.测得某段DNA链的碱基顺序为:- TACTGGTA一,请写出该段互补DNA链的碱基顺序 15波谱基础
55 9. 某糖是一种非还原性二糖，没有变旋现象，不能用溴水氧化成糖酸，用酸水解只生成 D- 葡萄糖。它可以被 α-葡萄糖苷酶水解但不能被 β-葡萄糖苷酶水解但不能被 β-葡萄糖苷酶水 解，试推导此二糖的结构。 10. 确定下列单糖的构型（α、β、D、L）。 11. 纤维素与下列试剂能否反应？ （1）过量的 H2SO4 水溶液 （2）热水 （3）稀的 NaOH 水溶液 12. 回答下列问题： （1）D-半乳糖在稀 HNO3 作用下，生成的糖二酸是否具有手性？ （2）这种糖二酸的 γ-内酯是不是有手性？ 14 氨基酸、蛋白质和核酸 1．写出下列氨基酸的结构式 （1）丝氨酸 （2）半胱氨酸 （3）丙氨酸 （4）蛋氨酸 （5）赖氨酸 （6）亮丙氨酸 （7）组氨酸 （8）脯氨酸 2．由谷氨酸、亮氨酸、赖氨酸和甘氨酸组成的混合液，调溶液的 pH 至 6.0 进行电泳，哪些 氨基酸向正级移动？哪些氨基酸向负级移动？哪些氨基酸停留在原处？ 3．一个含有丙、精、半胱、缬和亮的五肽，部分水解得丙—半胱，半胱—精，精—缬，亮 —丙四种二肽，试写出氨基酸的排列顺序。 4．写出缬氨酸在 pH=6.0、3.0 和 9.0 的水溶液中呈现的荷电状态。 5．写出丙氨酸与下列试剂反应的产物 （1）NaNO2+HCl (2) NaOH (3) HCl （4）CH3CH2OH/H+ (5) (CH3CO)2O （6）HCHO （7）H2O2 6．何谓蛋白质的变性？能导致蛋白质变性的因素有哪些？ 7．将 RNA 和 DNA 彻底水解后，各得哪几种产物？ 8．写出下列化合物的结构式 （1）胞嘧啶脱氧核苷 （2）鸟嘌呤核苷 （3）ATP 9．测得某段 DNA 链的碱基顺序为：—TACTGGTA—，请写出该段互补 DNA 链的碱基顺序。 15 波谱基础 H O CH2OH OH OH HO OH H O OH HO HO CH OH 2 H O CH2OH H HO H H H O CH2OH OH HO OH H H HO H H O H CH2OH OH HO OH H H HO H OH H H OH HOH2C OH O OH CH2OH H H H H OH HO OH
1.在下图中两条紫外光谱图,其中:(a)的λmax=277nm,(b)λmax=324m。问哪一条 是2-丁酮的,哪一条是3-丁烯-2酮的 2.用红外光谱可鉴别下列哪几对化合物?并说明理由 (1) CH3 CH2 CH2OH E CH3 CH2NHCH3 (2)CH3 COCH3 5 CH3 CH2CHO (3) CH3 CH2CH2 OCH3 5 CH3 CH2 COCH (4)四氢呋喃和环己二烯 3.在某一化合物的IR谱,发现1700cm-1有一强吸收峰,在3020cm1处有一中强吸收峰, 由此可推断该化合物是下列化合物中的哪一种? 三CH O-CH=CI 4.应用IR、HNMR谱中的哪一种,可使下列各对化合物达到快速而有效的鉴别? (1) CH3 CH2CH2 CHO 5 CH3 COCH2CH3 (2)环己醇与环己酮 (3)2-丁醇与四氢呋喃 5.具有下列各分子式的化合物,在HNMR谱中均只出现1个信号,其可能的结构式是什 (1)C5H10:(2)C3HBr2:(3)C2H6O:(4)C3H6O;(5)C4H6:(6)CH18 6.如何用HNMR谱区分下列各组化合物? (1)环丁烷和甲基环丙烷 (2)C(CH3 )4 FH CH3 CH2 CH2CH2CH (3) CICH2 CH2 Br Fl BrCH2 BI 7.某化合物的分子式为CHO,它的红外光谱在1715有强吸收峰:它的核磁共振谱有一 个单峰,相当于三个H,有一个四重峰相当于二个H,有一个三重峰相当于三个H。试 写出该化合物的结构式 8.某化合物的分子式为C4H6O,其光谱性质为 UⅤ谱:在230nm附近有吸收峰,e>5000 THNMR谱:δ=203双峰3H,δ=6.13多重峰lH,δ=6.87多重峰1H,δ=948双 IR谱:在1720cm1、2720cm-处有强吸收 试推测该化合物的结构式 9.某化合物元素分析结果为:C:62.5%H:10.3%O:27.5%。常温时,该化合物与
56 1. 在下图中两条紫外光谱图，其中：（a）的 λmax=277nm，（b）λmax=324nm 。问哪一条 是 2-丁酮的，哪一条是 3-丁烯-2 酮的？ 2. 用红外光谱可鉴别下列哪几对化合物？并说明理由。 （1）CH3CH2CH2OH 与 CH3CH2NHCH3 （2）CH3COCH3 与 CH3CH2CHO （3）CH3CH2CH2OCH3 与 CH3CH2COCH3 （4）四氢呋喃和环己二烯 3. 在某一化合物的 IR 谱，发现 1700cm-1 有一强吸收峰，在 3020 cm-1 处有一中强吸收峰， 由此可推断该化合物是下列化合物中的哪一种？ 4. 应用 IR、1HNMR 谱中的哪一种，可使下列各对化合物达到快速而有效的鉴别？ （1）CH3CH2CH2CHO 与 CH3COCH2CH3 （2）环己醇与环己酮 （3）2-丁醇与四氢呋喃 5. 具有下列各分子式的化合物，在 1HNMR 谱中均只出现 1 个信号，其可能的结构式是什 么？ （1）C5H10； （2）C3H6Br2； （3）C2H6O； （4）C3H6O； （5）C4H6； （6）C8H18。 6. 如何用 1HNMR 谱区分下列各组化合物？ （1）环丁烷和甲基环丙烷 （2）C（CH3）4 和 CH3CH2CH2CH2CH3 （3）ClCH2CH2Br 和 BrCH2CH2Br 7. 某化合物的分子式为 C4H8O，它的红外光谱在 1715 有强吸收峰；它的核磁共振谱有一 个单峰，相当于三个 H，有一个四重峰相当于二个 H，有一个三重峰相当于三个 H。试 写出该化合物的结构式。 8. 某化合物的分子式为 C4H6O，其光谱性质为： UV 谱：在 230nm 附近有吸收峰，ε＞ 5000； 1HNMR 谱：δ=2.03 双峰 3H，δ=6.13 多重峰 1H，δ=6.87 多重峰 1H，δ=9.48 双 峰 1；H IR 谱：在 1720 cm-1、2720 cm-1 处有强吸收。 试推测该化合物的结构式。 9．某化合物元素分析结果为：C：62.5% H：10.3% O：27.5%。常温时，该化合物与 200 250 300 350 nm A 1.0 0.5 a b O CHO C CH O CH CH2