8醛、酮、醌 1.答:分子式为CsH10O的醛和酮的结构式及普通命名法和 IUPAC命名法的命名为: CH3 CH2CH2CH2 CHO 戊醛,正戊醛 CH3 CH2CHCHO 甲基丁醛 CH3 CHCH2 CHO 3-甲基丁醛,异戊醛CHCH2CH2COCH32-戊酮 CH3 CH3 CH2 COCH2 CH3 3-戊酮 CH3 CHCOCH3-甲基2-丁酮 CH CH3 CH3 CHCHO 2,2-二甲基丙醛,新戊醛 CH 2.答:苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为: CH, CHOH - CHCH3 (2)(c CH,COO 不反应 CH2 CHC2H5 CC2H5 OCH OCH (4) 一CH2CH CCH CH3 -CHCHNOH CCH NOH CH3 CH,CHCN CCN CH,CH=NNH, CCH3 NAH 3.答:(1)、(4)、(6)、能发生碘仿反应 (2)、(3)、(7)、(10)能与斐林试剂反应 (2)、(3)、(5)、(7)、(10)能与托伦试剂反应 反应式分别为: (1)CH3 COCH2CH- NaOL CHI3|+ CH3 CH2 COONa (4)CH3 CH2OH-Naol-CHI3)+HCOONa COCH3-NaoL- CHI3)+ (9)CH3 COCH2 CH2 COCH, - CHI3)+ NaOOCcH3 CH2 COoNa
132 8 醛、酮、醌 1. 答：分子式为 C5H10O 的醛和酮的结构式及普通命名法和 IUPAC 命名法的命名为： 2. 答：苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为： 3．答：（1）、（4）、（6）、能发生碘仿反应； （2）、（3）、（7）、（10）能与斐林试剂反应； （2）、（3）、（5）、（7）、（10）能与托伦试剂反应。 反应式分别为： CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 CH3 CH3CHCOCH3 CH3 CH3CH2CHCHO CH3 CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CHCH2CHO CH3 戊醛，正戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛，异戊醛 2，2-二甲基丙醛，新戊醛 2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮 不反应 CH2CH2OH CHCH3 OH (1) (3) (2) CH2COOˉ CH2CHC2H5 OH CC2H5 OH CH3 (4) CH2CH OCH3 OCH3 CCH3 OCH3 OCH3 (5) CH2CH=NOH CCH3 NOH (6) CH2CHCN OH CCN OH CH3 (7) CH2CH=NNH2 CCH3 NNH2 NaOI CHI3 + C O C H 2 C H 3 （1） CH3CH2COONa COO Na CH3COCH2CH3 HCOONa NaOI CHI3 + C O C H 2 C H 3 （4）CH3CH2OH COO Na（6） COCH3 COO Na NaOI CHI3 + C O C H 2 C COONa NaOI CHI3 + C O C H （9） NaOOCCH3CH2COONa COO Na CH3COCH2CH2COCH3
(2)、(3)、(7)、(10) RCHO+Cu(NH3 )4OH-X-RCOONH4+Cu0+NH3+H20 (2)、(3)、(5)、(7)、(10): RCHO+ Ag(NH3)2OHX-RCOONH4 +Ag|+NHs+H2o 4.答:转化的反应式为: HCI(g) ()CH CHCHCHO 2CH3OH CHCH, CH, CH(OCHS)2 CH (2)CH, CH, CHCHO ① CH3MgBr CH2 CH, CHCHCH3 PBr3 PCls (3)CH3 COCH2 CH32H;O+ CH3C(CH2CH3)2-HBr NaCN CH3OH ①C2 Hs MgBr H2SO4产 物 (4)CHCH,OH_OL Ch CHO ① CH3 MeB CH3 CHCH3 CH3COCH 5答:(1)旋光性物质3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化,而同样旋光性的物质 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋的原因为:3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中 会发生烯醇互变异构化而发生消旋化,但3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会发生 烯醇互变异构化,故其不消旋化。 CH3=C CH3 ChS O C6H5 (2)CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达99%,而( CH3 )3 CMgBr在同等条 件下和环己酮反应后叔醇的产率只有1%的原因为 =o+ CH3 MeBr而(CH) CMbR空间位阻大。 (3)3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为: 五元环比四元环稳定 H-OH CH2CH CH2CHO CH- CH2 OH OH CH2—CH-OH CH OH (4)对称的酮和羟胺反应生成一种肟,不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因 为:不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型。 R OH R R OH 6.答:区别各组化合物的化学方法为
133 4. 答：转化的反应式为： 5. 答：（1）旋光性物质 3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋的原因为：3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中 会发生烯醇互变异构化而发生消旋化，但 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会发生 烯醇互变异构化，故其不消旋化。 （2）CH3MgBr 和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99%，而(CH3)3CMgBr 在同等条 件下和环己酮反应后,叔醇的产率只有 1%的原因为： （3）3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为： 五元环比四元环稳定。 （4）对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因 为：不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型。 6. 答：区别各组化合物的化学方法为： O + CH3MgBr 而 (CH3)3CMgBr 空间位阻大。 CH2 CH CH2 CHO OH OH OH CH CH2 CH2 CH O OH R C R1 O R R1 C = N OH ¨ R R1 C = N OH ¨ （2）、（3）、（5）、（7）、（10）： RCHO + Cu(NH3)4OH RCOONH4 + Cu2O + NH3 + H2O （2）、（3）、（7）、（10）： RCHO + Ag(NH3)2OH RCOONH4 + Ag + NH3 + H2O ( 1 ) CH3 CH2 CH2 CH(OCH3 ) CH3CH2CH2CHO 2 2CH3OH HCl(g) （3）CH3COCH2CH3 (2 ) CH3 CH3 CH2 CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO ②H3O+ ①CH3MgBr OH （4）CH3CH2OH [O] CH3CHO CH3COCH3 ①CH3MgBr ②H3O+ CH3CHCH3 [O] ①C2H5MgBr ②H3O+ CH3C(CH2CH3)2 OH HBr NaCN PBr3 PCl5 CH3OH H2SO4 产物 CH2 OH CH OH CH CH2 O CH3 CH C CH3 C6H5 O CH3 C = C CH3 C6H5 OH
2-甲基环庚酮 和 NaSO 3-甲基环庚酮 2-戊酮 Naoh (2)3-戊酮 饱和 NaSO 环己酮 CH COCH3 CH2, CHO L2/NaOH Felling CH2CH CHO 7.答:反应的主要产物为: C≡CCH2CH3 (1) + CH, CHC-CH KOH HO THE CH=CH2 HO CH=CH2 (2)CH =CHMgBr+ oH+cmxH,出∠-cH H (4) C6HSCH, COCH C6HsCH2CO0 + CHBr3 o>co+m过量) 浓OH HOCHa CH2OH + HCOO 稀OH OH (6)CH. CHO CH: CH, CHCHCHO 8.答:(A)(B)(C)(D)的结构式及反应式为 (A) CH2 CH2 COCH3 O CHCOCH3 CH3 H,NNHCONH2 CH2CH2 COCH3 CH2 CH2C=NNHCONH2 CH HNNHCONH2 CHCOCH3 CHC=NNHCONH2 CH3 CH2 COCH3 Cl,/ Naoh CH CH COOH
134 2-甲基环庚酮 (1) 3-甲基环庚酮 2-戊酮 (2) 3-戊酮 环己酮 7. 答：反应的主要产物为： 8. 答：（A）（B）（C）（D）的结构式及反应式为： 饱和 NaHSO3 饱和 NaHSO3 I2/NaOH I2/NaOH Felling Tollens （3） CH2CH2CHO CH2COCH3 CH2CH2 CHO （1） O CH3CH2C CH KOH + （2） O CH2 =CHMgBr + THF H2O （4） C6H5CH2COCH3 Br2 / NaOH （3） OH OH + CH3COCH3 HCl (g) HO C≡CCH2CH3 O O CH3 C CH3 C6H5CH2COOˉ + CHBr3 OMgBr CH=CH2 OH CH=CH2 （5） 浓 OH OHC CHO + HCHO(过量 ） （6） OH CH3CH2CHO 稀 CH3CH2CHCHCHO OH CH3 HOCH2 CH2OH + HCOOˉ or CHCOCH3 CH3 （A） CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH3 H2NNHCONH2 CH2CH2C=NNHCONH2 CH3 CHCOCH3 CH3 H2NNHCONH2 CHC=NNHCONH2 CH3 CH3 CH2CH2COCH3 Cl2 / NaOH CH2CH2COOH
Cl/NaOH CHCOCH3 CHCOOH CH3 CH3 CHO CH, CH, COCH CH, CH COCH=CH -CHO CHCOCH CHCOCH=CH CH3 (B)ycHsCHaG-NNHCONH: or yCHC-NNHCONH H3 (C) CH? CH2 COoH or CHCOOH H3 (D) CH,CH,COCH=CH CHCOCH=CH 9.答:A、B的结构式为: A: CH3=-CHCH2CH2CCH3 or CH3C=CCH2 CH2 CHO CH3 B: CH3 CCH2 CH2 COOH 9羧酸及其衍生物和取代酸 1.答:化合物的命名为 (1)(Z)-3-甲基-2-戊烯酸:(2)邻甲氧基苯甲酸:(3)2-酮戊二酸或3-草酰丙酸: (4)y-2-己烯酸内酯 (5)3-苯基丁酰氯:(6)邻羟基苯甲酸甲酯 (7)丙二酸甲乙酯 (8)3-甲基4-乙基-δ-戊内酰胺 (9)N,N-二甲基苯甲酰胺;(10)顺丁烯二酸酐。 2.答:化合物的结构式为 (1) (2) CH3(CH2 )16COOH HOOC COOH (3) CH2-C COOCH3 (4) HOOCC CH2COOH CH3 OH (5)CH2 COOH (6) CH3 COCCH2CH (7)CH3 (CH2)3CHCOCI 135
135 9. 答： A、B 的结构式为： 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．答：化合物的命名为： （1）（Z）-3-甲基-2-戊烯酸；（2）邻甲氧基苯甲酸；（3）2-酮戊二酸 或 3-草酰丙酸； （4）γ-2-己烯酸内酯； （5）3-苯基丁酰氯； （6） 邻羟基苯甲酸甲酯； （7）丙二酸甲乙酯； （8）3-甲基-4-乙基-δ-戊内酰胺； （9）N，N-二甲基苯甲酰胺；（10）顺丁烯二酸酐。 2．答：化合物的结构式为: A : B : CH3C=CHCH2CH2CCH3 CH3 O CH3CCH2CH2COOH O or CH3 CH3C=CCH2CH2CHO CH3 or CHC=NNHCONH2 CH3 CH3 （B） CH2CH2C=NNHCONH2 CH3 （C） CH2CH2COOH or CHCOOH CH3 or CHCOCH=CH CH3 （D） CH2CH2COCH=CH CHCOCH3 CH3 CHCOOH CH3 CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH=CH CHO Cl2 / NaOH CHCOCH3 CH3 CHCOCH=CH CH3 CHO C H H C HOOC COOH （1） （2） CH3(CH2)16COOH （3） CH2 C CH3 COOCH3 （4） HOOC C CH2COOH H OH （5） CH3 COOH （6） CH3C O CCH2CH3 O O （7） CH3(CH2)3CHCOCl CH3 （8） O= =O NH
(9) CH3 CH2. CONH2 (10) HOOCCH2--C-CH2 COOH NH2 3.答:反应方程式为: CH3CH C-O (1) CH CHCH CH CH COOH CH CHE OH CHa (2) coOH△ COOH CH COOH (3) CH, COOH COOH O CH3 CBr(oH)CHBrCOOC2H CH3-C-CH, COOC,H, C23 CH COoC 1. C,HONa (5) COCH2 COOC2H5 (6)Br_y-coo+socy coCI CH (7)(CH CO)O CH,NHCH, CH CH3 CON CH,CH3 8)(y-CH,COOH+ CL-Pa y CH2COCI 答:转变的过程为: COOH CH3CH2OH PB (2)HOCH2CH2 COOH BrCH2 COBr NaCN BrCOCH2 CH2CN NHt. H2NCOCH2 CH2CONH2△→o (3)CH3COOHPCICH2COOH-cnN NCCH2 COOH HOOCCH2 COOH H2C=CH BrCH2CH,R NaCN H2O+ HOOCCH, CH2 COOH 5.答:各组化合物的区分方法为:
136 3．答：反应方程式为： 4．答：转变的过程为： 5．答：各组化合物的区分方法为： （9） CH3CH2 C CONH2 （10） H NH2 HOOCCH2 C CH2COOH COOH OH CH3CHCH2CH2CH2COOH OH OH COOH O CH2COOH COOH ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) O CH2COOH COOH CH2 O CH3CH C=O CH2 CH2 (CH3CO) 2O CH3NHCH2CH3 COOC2H5 CH3COOC2H5 C2H5ONa H + PCl 3 Br COOH SOCl 2 CH2COOH Cl 2 CH3 C CH2COOC2H5 O Br 2 ( 4 ) + 1. 2. + + + ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) + CH3CBr(OH)CHBrCOOC2H5 COOH COCH2COOC2H5 Br COCl CH2COCl CH2CH3 CH3CON CH3 O HCN NaCN OH CN H3O COOH CH3CH2OH COOC2H5 + (1) (2) HOCH2CH2COOH BrCH2CH2COBr BrCOCH2CH2CN H2NCOCH2CH2CONH2 N H O O PBr3 NaCN NH3 (3) (4) CH3COOH P Cl2 ClCH2COOH NaCN NCCH2COOH H3O+ HOOCCH2COOH H2C CH2 Br2 BrCH2CH2Br NaCN H3O + HOOCCH2CH2COOH P2O5 O O O
(1)乙酰乙酸乙酯 蓝紫色 2-丁酮 Fecl3 NAo 乙酸乙酯 水杨酸 呈色1 NaHCo卓 (2)水杨酸乙酯(FeCh 呈色 乙酰水杨酸 KMno 乳酸 褪色 3氧代丁酸 (3)丙二酸 b/Naoh s 褪色 (4)3-羟基丁酸 酒石酸 CuSO4深兰色 柠檬酸 6.答:物质的提纯方法为:(1)加CaCl2干燥; (2)加Br2后过滤 7.答:化合物的酮式-烯醇式互变异构体结构式为: OH OH (1)CH3C=CHCH3(2)CH3C-CH=C-CH2CH3(3)CH3CCHCOOC2H5 OH (4) OH (5)CHgO-C-CH=C-OC2H 8.答:A、B、C的结构式为: OOH C COOH 9.答:A和B的结构式及相关反应式为 A: CH: CH2 COCOoH or OHCCH CH COOH B: CH3 COCH COOH A、B: RCOOH NaHcOa RCOONa+H2O+CO2↑ CH3CH2COCOOH H2NG CH3CH2CCOOH CH2CH2 COOH 2NG CH=NG CHO →CH2CH2COOH B: CH3 COCH2 COOH CH3C=CHCOOH Fec3,显 色 CH3 COCH2 COOH CHd= CHCOOH2·褪色 OH H2/Pt CH3 COCH2COOH CH3C-CH2COOH+CH3.C-CH2COOH OH
137 6．答：物质的提纯方法为：（1）加 CaCl2 干燥； （2）加 Br2 后过滤。 7．答：化合物的酮式-烯醇式互变异构体结构式为： 8．答：A、B、C 的结构式为： 9．答： A 和 B 的结构式及相关反应式为： A： CH3CH2COCOOH or OHCCH2CH2COOH B：CH3COCH2COOH RCOOH NaHCO3 RCOONa H2O + CO2 A、B： + B： CH3CH2COCOOH CH2CH2COOH CHO H2NG H2NG CH3CH2CCOOH CH2CH2COOH CH NG NG CH3COCH2COOH CH3C OH CHCOOH CH3COCH2COOH CH3C OH CHCOOH CH3COCH2COOH FeCl3 Br2 H2 / Pt CH3 C CH2COOH H OH CH3 C CH2COOH OH H + 显色 褪色 (1) (2) (3) (5) CH3 C CHCH3 OH CH3 C O CH C OH CH2CH3 CH3C OH CHCOOC2H5 C2H5O C O CH C OH OC2H5 (4) OH O (1) (2) (3) (4) 3-氧代丁酸 丙二酸 乙二酸 褪色 I2/NaOH KMnO4 酒石酸 深兰色 柠檬酸 3-羟基丁酸 I2/NaOH CuSO4 乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸乙酯 乳酸 呈 色 呈 色 FeCl3 NaHCO3 KMnO4 褪色 FeCl3 蓝紫色 I2/NaOH 乙酰乙酸乙酯 乙酸乙酯 2-丁酮 COOH COOH COOH COOH A： B： C： COOH COOH
10.答:A、B和C的结构式为 COOH COOH COoc OCOCHa A 11.答:A、B和C的结构式为: OH CH3CHCHCH2OOH CH3 CH=C_COOH CH3 COCOOH cA H3 含氮和含磷化合物 1.答:化合物命名为 (1)二甲基丙胺(2)1,4丁二胺 (3)四甲基溴化铵 (4)二甲基氯化铵(5)N甲基甲酰胺(6)缩二脲 (7)对甲苯胺 (8)N-甲基苯胺 2.答:化合物按沸点从高到低次序排列为:丙醇>丙胺>甲乙胺>甲乙醚 答:化合物按碱性强弱排列顺序为: (1)对甲苯胺>苯胺>对氨基苯甲醛 (2)( CH3 )4 NOH>CH3 NH2>NH3 >NH2 CONH2>CH3 CONH2 (3) NH >CH3 CH2NHCH2 CH3 N 4.答:样品中丙胺的百分含量: 丙胺%= 149.3*10°/22 9831% 0.4/59 5.答:这个化合物是 CH3 CONHCH3。有关反应式为: CH3 CONHCH3 NaOH CH3 CO0+CH3NH2M CH3NH2+ HCI CH3NH3CI 6.答:A、B、C三种化合物的结构为 A: CH: CHCH2 CH(CH3 )2 B: CH; CHCH2CH(CH3 )2 C: CH3 CH=CHCH(CH3 )2 NH2 7.答:(1)各步反应所有的试剂和反应条件为: NHCOCH NHCOCE CH3 COCI HNO DOr(CH3 CO)2( H2SO4 NO
138 10．答： A、B 和 C 的结构式为： 11．答： A、B 和 C 的结构式为： 10 含氮和含磷化合物 1．答：化合物命名为： （1）二甲基丙胺 （2）1，4-丁二胺 （3）四甲基溴化铵 （4）二甲基氯化铵 （5）N-甲基甲酰胺 （6）缩二脲 （7）对甲苯胺 （8）N-甲基苯胺 2．答：化合物按沸点从高到低次序排列为： 丙醇＞丙胺＞甲乙胺＞甲乙醚 3．答：化合物按碱性强弱排列顺序为： (1) 对甲苯胺＞苯胺＞对氨基苯甲醛 （2）(CH3)4NOH＞CH3NH2＞NH3＞NH2CONH2＞CH3CONH2 4．答：样品中丙胺的百分含量: 丙胺% = = 98.31% 5．答：这个化合物是 CH3CONHCH3。有关反应式为： CH3CONHCH3 + NaOH CH3COO– + CH3NH2 CH3NH2 + HCl CH3NH3Cl 6．答：A、B、C 三种化合物的结构为： A：CH3CHCH2CH(CH3)2 B：CH3CHCH2CH(CH3)2 C：CH3CH = CHCH(CH3)2 7．答：(1) 各步反应所有的试剂和反应条件为： CH3CHCHCH2OOH OH CH3 A CH3CH C COOH CH3 B CH3COCOOH C （3） 149.3*10-3 /22.4 0.4/59 NH2 OH NH2 NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 NH2 CH3COCl Or (CH3CO)2O HNO3 H2SO4 H3O+ △ NH ＞CH3CH2NHCH2CH3 ＞ NH2 COOH 3 OH COOH OCOCH3 COOCH OH A B C
(2)苯胺易被氧化、多取代等,直接硝化副产物较多。故不通过苯胺直接硝化来制 取 8.答:转变的过程为: Br HNO3 -NO H/\NLBI HSO NanO C2H5OH△ naCl H3PO B1 (2)CH3 CH2OH-0 NH3 Br2/NaOH CH: COOH CH: CONH2 CH3 NH2 PBr3 NH (3) CH3 CH2OH CH3 CH2 Br CH3 CH2NH3 Or HB (4) CH3 CH2OH CHsCH-Br nacn, chach-CN-IHL Ch Ch,Ch-NH2 Or HBr CH2OH K_COOHNH-y CoNH2 Br/NaOH∥ NaNO H2O NcL OH CH CH、NH CHNH 9.答:以苯或甲苯为原料,化合物合成方法 (1)CH ④aH(Ncm NH2 混酸 (2)CH3 NO, - HOoC NO HOOC NH2 昆酸 NO Fe/hcl HcCI NH NHCOCH3 (4) 混 CH: COCI NO NHCOCH3 NO NH2 Cu2(cn)
139 (2) 苯胺易被氧化、多取代等，直接硝化副产物较多。故不通过苯胺直接硝化来制 取。 8．答：转变的过程为: （1） （2）CH3CH2OH CH3COOH CH3CONH2 CH3NH2 （3）CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2NH2 （4）CH3CH2OH CH3CH2Br CH3CH2CN CH3CH2CH2NH2 （5） （6） 9．答：以苯或甲苯为原料,化合物合成方法: HNO3 H2SO4 [ H ] NH2 Br2 NO2 NH2 Br Br Br NH3 △ [O] Br2/NaOH △ PBr3 NH3 Or HBr NaNO2/HCl C2H5OH △ Or H3PO2 Br Br Br N2Cl Br Br Br PBr3 Or HBr NaCN [ H ] COOH [ O ] NH3 △ Br2/NaOH △ NaNO2 HCl H2O △ CH2OH CONH2 NH2 N2Cl OH Cl2 hv CH3 CH2Cl CH2NH2 NH3 （3） Fe/HCl CH3COCl （1） CH3 NH2 混酸 Fe/HCl CH3 CH3 NO2 [ O ] Fe/HCl （2） 混酸 CH3 CH3 NO2 HOOC NO2 HOOC NH2 NHCOCH3 混酸 NO2 NH2 Cu2(CN)2 △ NO2 NH2 N2Cl （4） Fe/HCl CH3COCl NHCOCH3 混酸 NO2 NH2 CN CN
Fe/hcl (5) NOy FeCl3 ①NaNO2/HCl ②Cu2Br2 CH3 (6) NaNO2 CH3 NaCl 混酸 No, Eellcl △ NH NO NH2 ncl+ CH3 N NH2 10.答:各组化合物的化学区别方法为: 乙酰胺 NaNO2/HC CuSO (1)尿素 a-萘胺 硝基苯 (2)苯胺 NO→↑ N-甲基苯胺 黄色油状物 紫色 苯酚 11.答:它的学名为O,O二乙基-S-苄基磷酸; 在碱性条件下彻底水解的产物名称为:磷酸、乙醇、苄硫醇。 11杂环化合物和生物碱 1.答:混合物中少量杂质除去的方法为 (1)用强碱来除去甲苯中混有少量吡咯 (2)用浓H2SO4来除去噻吩 2.答:从结构上可看出,吡咯氮原子上的孤对电子参与共轭,使环上碳原子的电荷密度增 加,亲电取反应变得容易,但是氮原子与质子结合的能力减弱了,碱性较弱;而吡啶氮原子 上的孤对电子没有参与共轭,并且由于氮原子的强电负性使环上碳原子的电荷密度减少,亲 电取反应变得困难,可是氮原子上的电荷密度却增加了,它与质子结合的能力得到了增强, 碱性较强。所以如果按亲电取反应的活泼性来排列,则为如下次序:吡咯>吡啶,但如果按 碱性强弱来排列次序相反
140 10．答：各组化合物的化学区别方法为： （1） （2） 11．答：它的学名为 O，O-二乙基-S-苄基磷酸； 在碱性条件下彻底水解的产物名称为：磷酸、乙醇、苄硫醇。 11 杂环化合物和生物碱 1． 答：混合物中少量杂质除去的方法为: （1）用强碱来除去甲苯中混有少量吡咯； （2）用浓 H2SO4 来除去噻吩。 2．答：从结构上可看出，吡咯氮原子上的孤对电子参与共轭，使环上碳原子的电荷密度增 加，亲电取反应变得容易，但是氮原子与质子结合的能力减弱了，碱性较弱；而吡啶氮原子 上的孤对电子没有参与共轭，并且由于氮原子的强电负性使环上碳原子的电荷密度减少，亲 电取反应变得困难，可是氮原子上的电荷密度却增加了，它与质子结合的能力得到了增强， 碱性较强。所以如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡啶，但如果按 碱性强弱来排列次序相反。 α-萘胺 乙酰胺 尿素 NaNO2/HCl ＜5℃ CuSO4 △ 硝基苯 苯胺 N-甲基苯胺 苯酚 黄色油状物 FeCl3 紫色 HNO2 （5） Cl2 ①NaNO2/HCl ②Cu2Br2 混酸 NO2 FeCl3 Cl NH2 Fe/HCl Cl NO2 Cl Br （6） Fe/HCl NaNO2 混酸 CH3 CH3 NO2 CH3 NH2 HCl CH3 N2Cl △ NO2 混酸 Fe/HCl NO2 NH2 NH2 NH2 CH3 N2Cl + NH2 CH3 N=N NH2 NH2
3.答:反应式为: CH. COONO CH3COOH NO ()[发烟 HgSO4,25℃ SO3H Ch CH3 浓H2SO4,浓HNO3 NO 24h (CH,CO),O 150-200℃ COCH3 COOH HNO N COOH HNO COOH 4.答:(1)叶绿素的颜色决定“头部”,因为以卟啉环为主的“头部”有较多的共轭双键,是 发色团的所在 (2)也是“头部”亲水性较强,因有一些亲水基团存在 答:化合物的分子结构式为 C6H5 CH2NH CH, COOH COOH H 6.答:吡咯和呋喃易被氧化,故不能用混酸进行硝化。吡咯和呋喃由于氮和氧原子的存在, 环上电荷分布不象苯那么均匀,因此芳香性不如苯。 7.答:喹啉发生硝化反应时,硝基取代在苯环上,这是由于苯环上的电荷密度较大,容易 起硝化反应 8.答:颠茄醇没有旋光性,因为分子具有对称性结构。 12脂类化合物 1.答:各化合物命名和所属种类为 (1)苯甲酸甲酯,酯类 (2)1,4丁二酸二甲酯,酯类 (3)N-乙基丙酰胺,酰胺类;(4)单磷酸甘油酯,酯类 (5)苯甲酸酐,酸酐类 (6)甘油-a,β-二软脂酸-α-油酸酯,脂类;
141 S 发烟 H2 SO4 HgSO4 25 ℃ (3) N CH3 (4) + I N R HNO3 △ (8) N HNO3 △ (7) N H (CH3CO) 2O 150-200℃ (6) N H2 浓 SO4 浓 HNO3 300 ℃ (5) , 24h , S (2) CH3COONO2 N H Na (1) , 3．答：反应式为： 4．答：（1）叶绿素的颜色决定“头部”，因为以卟啉环为主的“头部”有较多的共轭双键，是 发色团的所在； （2）也是“头部”亲水性较强，因有一些亲水基团存在。 5．答：化合物的分子结构式为： (1) （2） (3) 6．答：吡咯和呋喃易被氧化，故不能用混酸进行硝化。吡咯和呋喃由于氮和氧原子的存在， 环上电荷分布不象苯那么均匀，因此芳香性不如苯。 7．答：喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯环上，这是由于苯环上的电荷密度较大，容易 起硝化反应。 8．答：颠茄醇没有旋光性，因为分子具有对称性结构。 12 脂类化合物 1．答：各化合物命名和所属种类为： （1）苯甲酸甲酯，酯类； （2）1，4-丁二酸二甲酯，酯类； （3）N-乙基丙酰胺，酰胺类； （4）单磷酸甘油酯，酯类； （5）苯甲酸酐，酸酐类； （6）甘油-α，β-二软脂酸-α′-油酸酯，脂类； N Na + H2 S CH3COOH NO2 + S SO3H CH3 N + Iˉ N COOH N NO2 N H COCH3 N COOH COOH N COOH N H CH2COOH N N N N NH H C6H5CH2