第七章配位化合物 第一节配位化合物的基本概念 第二节配位化合物的结构 第三节配位化合物在水溶液中的状况 癱第四节螯合物 第五节配合物形成体在周期表中的分布 第六节配位化合物的应用
第七章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的结构 第三节 配位化合物在水溶液中的状况 第四节 螯合物 第五节 配合物形成体在周期表中的分布 第六节 配位化合物的应用
第一节配位化合物的基本概念 1-1配位化合物的组成 1)中心离子(或原子) 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中 心离子绝大多数是带正电荷的阳离子,其中以过渡 金属离子居多,如Fe3+、Cu2、Co2+、Ag+等;少数 高氧化态的非金属元素也可作中心离子,如[BF4l siB中的BⅢ)、s(等。中心原子如N(cO小 Fe(CO)5中的Ni、Fe原子
第一节 配位化合物的基本概念 1-1 配位化合物的组成 （1）中心离子（或原子） 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中 心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡 金属离子居多，如Fe3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ag+等；少数 高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如[BF4 ] -、 [SiF6 ] 2-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4 ]、 [Fe(CO)5 ]中的Ni、Fe原子
(2)配位体 结合在中心离子(原子)周围的一些中性分 子和阴离子称为配位体,简称配体,如 Cu(NH3)42中的NH3、[Fe(CNl3中的CN等。在 配体中与中心离子(原子)成键的原子称为配位 原子,如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负 性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同, 可将配体分为单齿配体和多齿配体
（2）配位体 结合在中心离子（原子）周围的一些中性分 子和阴离子称为配位体，简称配体，如 [Cu(NH3 )4 ] 2+中的NH3、[Fe(CN)6 ] 3-中的CN-等。在 配体中与中心离子（原子）成键的原子称为配位 原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负 性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同， 可将配体分为单齿配体和多齿配体
单齿配体:一个配体中只有一个配位原子, 如NH3,OH,X,等。 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配 位原子 例如:(1)单齿配体NH3Ag++2NH3→ [H3N:→Ag←:NH3i (2)多齿配体乙二胺NH2CH2CH2NH2
单齿配体：一个配体中只有一个配位原子， 如NH3， OH-，X-，等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配 位原子。 例如：(1) 单齿配体 NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3 ] + (2) 多齿配体 乙二胺 NH2 -CH2CH2 -NH2
(3)、配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的 总数称为该形成体的配位数。 例如:[Cu(NH3)42+中,Cu2的配位数为4; CoCl(NH)3中Co3的配位数为6。目前已知形成体 的配位数有1到14,其中最常见的配位数为6和4。 若单齿配体形成的配合物,中心离子的配位数等 于配体的数目; 若多齿配体,那么配体的数目不等于中心离子的 配位数。例如,[Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配 体,即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位,在 此,Cu2+的配位数是4而不是2
(3)、配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的 总数称为该形成体的配位数。 例如：[Cu(NH3 )4 ] 2+中，Cu2+的配位数为4; [CoCl3 (NH3 )3 ]中Co3+的配位数为6。目前已知形成体 的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6和4。 若单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等 于配体的数目； 若多齿配体，那么配体的数目不等于中心离子的 配位数。例如，[Cu(en)2 ] 2+中的乙二胺(en)是双齿配 体，即每1个en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，在 此，Cu2+的配位数是4而不是2
内层:中心体(原子或离子)与配位体以配位 成键。 外层:与内界电荷平衡的相反离子。 有些配合物不存在外层,如[PC2NH3)2l、 CoCl2CNH3)等。另外,有些配合物是由中心原子 与配体构成,如Ni(CO)小、[Fe(CO)J等
内层: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位 成键。 外层：与内界电荷平衡的相反离子。 有些配合物不存在外层，如[PtCl2 (NH3 ) 2 ] 、 [CoCl3 (NH3 ) 3 ]等。另外，有些配合物是由中心原子 与配体构成，如[Ni(CO)4 ]、[Fe(CO)5 ]等
例:以图表示配合物的组成 [Cu(NH3)4so4 K4Fe(cn6 内层 外层 外层 内层 [Cu(NH3)412+ SO42- (K+)4 Fe(cn)614- 中心离子 配体 中心离子 配体 2+ (NH3)4 F CN-)6 配位原子配位数 配位原子L 配位数
例：以图表示 配合物的组成 [Cu(NH3 )4 ]SO4 K4 [Fe(CN)6 ] ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内层 外层 外层 内层 [Cu(NH3 )4 ] 2+ SO4 2- (K+ )4 [Fe(CN)6 ] 4- ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3 )4 Fe3+ (CN-)6 ↑ ↑ ↑↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘└ 配位数
1-2配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子,先简单后复杂 命名顺序: 1)先无机配体,后有机配体 cis-[PtCl2(Ph3P) 顺-二氯二(三苯基磷)合铂() 2)先列出阴离子,后列出阻离子,中性分子(的名 称)K[PC3NH3]三氯氨合铂()酸钾 3)同类配体(无机或有机类)按配位原子元素符号 的英文字母顺序排列。 ICo(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴()
1-2 配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： 1） 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2 (Ph3P)2 ] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) 2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名 称） K[PtCl3NH3 ] 三氯·氨合铂(II)酸钾 3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号 的英文字母顺序排列。 [Co(NH3 )5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
4)同类配体同一配位原子时,将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO,(NH3(NH,OH)(Py)IC 氯化硝基·氨羟氨·吡啶合铂() 5)配位原子相同,配体中所含的原子数且也相同时, 按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺 序排列。 [Pt(NH2)(NO2(NH3)2】 氨基·硝基·二氨合铂()( ammonia;) 6)配体化学式相同但配位原子不同,(-SCN,NCS) 时,则按配位原子元素符号的字母顺序排列
4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2 )(NH3 )(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) 5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时, 按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺 序排列。 [Pt (NH2 )(NO2 )(NH3 ) 2 ] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (ammonia ; ) 6) 配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS) 时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列
例如 TH2[SiF&] 六氟合硅(N酸 K2ICo(so4)2] 硫酸根合钴()酸钾 crcl2(NH3)lc2H2QO二水合一氯化二氯四氨合铬 cis-[PtC2Ph3P2】顺式二氯二(三苯基膦)合 KIPtCI3NH3I 三氯一氨合铂()酸钾 co(NH3)5H2O]cl3三氯化五氨一水合钴() Pt(NO2)NH3)(NH2OHyc|一氯化一硝基一氨 胺一吡啶合销(
例如: H2 [SiF6 ] 六氟合硅(IV)酸 K2 [Co(SO4 )2 ] 二硫酸根合钴(II)酸钾 [CrCl2 (NH3 )4 ]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合铬(III) CiS-[PtCl2 (Ph3P)2 ] 顺式二氯二（三苯基膦）合铂(I) K[PtCl3NH3 ] 三氯一氨合铂（II）酸钾 [Co(NH3 )5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合钴(III) [Pt(NO2 )(NH3 )(NH2OH)(Py)]Cl 一氯化一硝基一氨一羟 胺一吡啶合铂(II)