第十一章醛、酮 University of Science and Technology of China
University of Science and Technology of China 第十一章 醛、酮 有 机 化 学
醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基（图.11.1）， 总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化 合物叫醛(-CHO又叫醛基，图11.2)，羰基和两个烃基 结合的化合物叫酮。醌是一类不饱和环二酮，在分子 中含有两个双键和两个羰基。例如，图11.3。 羰基是醛、酮的官能团。 C=0 H 图11.1 图11.2 图11.3 University of Science and Technology of China
University of Science and Technology of China 醛、酮和醌的分子结构中都含有羰基(图. 11.1), 总称为羰基化合物。羰基至少和一个氢原子结合的化 合物叫醛(-CHO又叫醛基,图11.2)，羰基和两个烃基 结合的化合物叫酮。醌是一类不饱和环二酮，在分子 中含有两个双键和两个羰基。例如，图11.3。 羰基是醛、酮的官能团。 图11.1 图11.2 图11.3
Univorsity of Selonea and Teehnology of China 11.1醛和酮的结构、分类和命名 结构：羰基中的碳原子是sp杂化的，它的三个sp杂 化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角120° 碳原子还余下一个p轨道和氧的一个p轨道与o键所 在的平面垂直，相互交盖形成π键。因此C=O双键 是由一个σ键和一个π键组成的。 (a)sp杂化的碳 (b)羰基的结构 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 11.1 醛和酮的结构、分类和命名 结构：羰基中的碳原子是sp2杂化的，它的三个sp2杂 化轨道形成的三个σ键在同一平面上，键角120° , 碳原子还余下一个p轨道和氧的一个p轨道与σ键所 在的平面垂直，相互交盖形成π键。因此C=O双键 是由一个σ键和一个π键组成的。 (a) sp2杂化的碳 (b)羰基的结构 O C
Unlversity of Selones and Teehnology of China sp杂化轨道间的夹角为120°，但杂化轨道与其他原子成键 后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120°。 121.5 丙酮的C 20 CH3 C-0键角为 117 121.5 由于氧原子的电负性大于碳，因此羰基的键一旦形 成，即是极性的，电子云偏向氧。丙酮的偶极矩(W 为2.85D。 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem sp2杂化轨道间的夹角为120° ,但杂化轨道与其他原子成键 后，如果成键原子不同，就可能导致夹角偏离120° 。 由于氧原子的电负性大于碳，因此羰基的π键一旦形 成，即是极性的，电子云偏向氧。丙酮的偶极矩(μ) 为2.85 D。 丙酮的 CC-O键角为 121.5 °
Univorsity of Selonea and Teehnology of China 分类 ♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 脂环酮：脂环的一个或多个CH被C=O所置换，如环己酮 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 分类 ♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
Unlversity of Selones and Teehnology of China 命名 1、习惯命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛（与 醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α， B,Y.表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子， 其次的为B碳原子.，依此类推。例如： 0 CH CH-CH-8H CH3-CH-C-H 乙醛 丙烯醛 a-氯丙醛 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 命名 1、习惯命名法：醛类按分子中碳原子数称某醛(与 醇相似)。包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α， β，γ.表明。紧接着醛基的碳原子为α碳原子， 其次的为β碳原子.，依此类推。例如： 乙醛 丙烯醛 α-氯丙醛
Wtaf3 elones and Teehnolo奶ofGh恤a 酮类按羰基所连的两个烃基来命名（与醚相似)。 例如： CH-8 CH2CH CH2-CH-8CH3 CH3-CH-8 CHs 甲基乙基酮 甲基乙烯基酮 甲基-a-氯乙基酮 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 酮类按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。 例如： 甲基乙基酮 甲基乙烯基酮 甲基-α-氯乙基酮
Unlversity of Selones and Teehnology of China 2、IUPAC命名法： 选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链 编号。醛基因处在链端，因此编号总为1。酮羰基的 位置要标出（个别例外）。 CH O CH3 g4-9-&-H CH3-C-CH2CH3 CH3-CH-CHCH3 1 23 5 4 321 2-甲基丙醛 丁酮 2-甲基-3-戊酮 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 2、IUPAC命名法： 选含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链 编号。醛基因处在链端，因此编号总为1。酮羰基的 位置要标出(个别例外)。 2-甲基丙醛 丁酮 2-甲基-3-戊酮
Wtaf3 elones and Teehnolo奶ofGh恤a 不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号： CH3O CHCH-CHCH-C-CH3 3-甲基-4 6 4321 己烯-2-酮 羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。 g CH3 CH 4-甲基环己酮 2-甲基环己基甲醛 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 不饱和醛酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号： 羰基在环内的脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则 将环作为取代基。 3- 甲 基 -4- 己烯-2-酮 4-甲基环己酮 2-甲基环己基甲醛
Unlversity of Selones and Teehnology of China 命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基： CH2CH3 苯甲醛 1-苯基-1-丙酮 酮还有一种衍生物命名法，把酮看成是“甲酮”的衍 生 物，在“甲阳”前为nL开人而小甘的称，“甲” 字可 省略： CHCCH2CH3 二苯酮 甲基乙基酮 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 命名含有芳基的醛、酮，总是把芳基看成取代基： 酮还有一种衍生物命名法，把酮看成是“甲酮”的衍 生 物，在“甲酮”前边加上两个取代基的名称，“甲” 字可 省略： 苯甲醛 1-苯基-1-丙酮 二苯酮 甲基乙基酮 O C H O C CH2CH3